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文档简介

ICSCCSJDB32/T5355—再生制冷剂技术要求及实验方法Technicalrequirementsandtestmethodsofregenerated2026‑04‑03发 2026‑05‑03实江苏省市场监督管理 发中国标准出版 出DB32/T5355— 前 引 范 规范性引用文 术语和定 回收与再生技 技术要 试验方 检验规 标志包装运输和贮 附录A(资料性)回收再生业务数据报表清 附录B(规范性)气相色谱仪测定再生制冷剂含量的试验方 附录C(规范性)气相色谱法测定R407AR407CR407FR407H中R32R125和R134a的含 附录D(规范性)气相色谱法测定R410A中R32和R125的含 附录E(规范性)气相色谱法测定R507A中R32和R143a的含 DBDB32/T5355—DBDB32/T5355— 本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由南京师范大学提出并组织实施。本文件由江苏省工业和信息化厅归口。本文件起草单位:南京师范大学。 再生制冷剂是制冷剂行业的关键组成部分,在促进环境保护和资源循环利用方面扮演着日益重要的角色。随着全球对环境的日益关注,对再生制冷剂的有效管理和合理利用已成为实现可持续发展战略的关键因素。本标准旨在为再生制冷剂的生产和应用提供一套标准化的技术要求和实验方法,确保其质量和安全性达到环保和安全的相关标准。通过实施本地方标准,旨在建立一个可持续的再生制冷剂回收和再利用的基础架构,并推动回收再生制冷剂材料及其产品的市场应用,以支持可持续发展。本标准的制定遵循了GB/T《标准化工作导则》的指导原则,特别是依据GB/T1.1—202《标准化工作导则第1—了文件中使用的专业术语。—技术要求和试验方法:描述了回收制冷剂的确认方法,并规定了再生制冷剂应满足的质量要求。详细说明了用于检测再生制冷剂含量的气相色谱仪试验方法。—制冷剂的包装容器上的标志内容的安全性和可追溯性。在制定本标准的过程中预期本标准的发布与实施将为相关企业和检测机构提供明确的规范依据,有助于推动再生制冷剂行业的技术进步和市场规范化DBDB32/T5355—DBDB32/T5355—再生制冷剂技术要求及实验方法警示—使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。范围本文件规定了再生制冷剂的技术要求要求。本文件适用于制冷剂经回收规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文包括所有的修改单适用于本文件。GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T6681—2003 气体化工产品采样通则GB/T 分析实验室用水规格和试验方法GB/T7373— 工业用二氟一氯甲烷GB/T7376— 工业用氟代烷烃中微量水分的测定GB/T 制冷剂编号方法和安全性分类GB/T 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 制冷系统及热泵安全与环境要求GB/T 工业用轻质烯烃中微量硫的测定TSG23— 气瓶安全技术规程术语和定义下列术语和定义适用于本文件。回收制冷剂reclamation注:包括直接可用回收制冷剂和直接不可用回收制冷剂。直接不可用回收制冷剂directlyunusablereclamation掺杂不凝性气体、润滑油或其他组分制冷剂的回收制冷剂。注:包括可再生直接不可用回收制冷剂和不可再生直接不可用回收制冷剂。再生制冷剂regenerated直接可用回收制冷剂和可再生直接不可用回收制冷剂经过分离行业应用需求的制冷剂产品。回收与再生技术回收制冷剂的确认回收制冷剂的确认方法以溯源为主回收制冷剂的来源包括:废弃电器电子产品及报废汽车拆解企业收集的制冷剂;工商制冷设备维修、报废过程中产生的废弃制冷剂;制冷设备制造企业在测试非重复性气瓶内的残留制冷剂;其他制冷剂容器在检维修、报废时内部残存的制冷剂。小包装制冷剂使用后的残留量。回收制冷剂应制作回收台账制冷剂原使用设备名称。见附录A。回收制冷剂应进行组分测定。在对润滑油成分进行确认时回收技术及要求回收技术再生制冷剂的回收过程应遵循高效、环保的原则,采用先进的回收技术,确保回收效率和产品质量。物理回收确保制冷剂的纯度和回收率。化学回收化学回收方法涉及将制冷剂分解成基本化学成分,再通过化学反应生成新的制冷剂或相关产品。化学回收应考虑反应条件、产物纯度和经济性等要求。工艺要求回收过程中应采用适当的工艺和设备,确保制冷剂的有效回收和后续处理。工艺要求包括但不限于:制冷剂的收集和储存条件;回收设备的运行参数和维护;回收过程中的安全和环保措施。处理过程再生制冷剂的处理过程应包括净化净化处理净化处理旨在去除回收制冷剂中的杂质附等。分离技术分离技术用于将不同种类的制冷剂或不同组分的混合制冷剂进行分离。常用的分离技术包括精馏、膜分离和色谱分离等。再加工方法再加工方法涉及将回收的制冷剂进行再处理,以恢复其原有的物理和化学性质。再加工方法包括混合、调配和化学改性等。再生方法再生制冷剂的再生方法应确保再生产品达到与新制冷剂相同的性能和质量标准。物理再生物理再生方法通过物理手段恢复制冷剂的原有性质化学再生化学再生方法涉及通过化学反应改变制冷剂的化学结构,以恢复其性能。化学再生应考虑反应的选择性和产率。工艺条件再生过程中的工艺条件对再生效果至关重要。应严格控制工艺参数生制冷剂的质量。设备和条件设备要求回收和再生设备应符合国家相关标准和规范设备的设计和制造应满足特定的工艺要求;工艺条件工艺条件应根据具体的回收和再生方法确定,确保回收效率和产品质量。工艺条件包括:温度控制精度;b)压力调节范围;c)反应时间的控制。质量控制再生制冷剂的质量应通过严格的质量控制措施来保证定期对再生制冷剂进行质量检测;建立完善的质量管理体系,确保产品符合标准要求。技术要求性状再生制冷剂应为无色透明液体质量再生单工质制冷剂的质量应满足表1的要求。表 技术要(再生单工质制冷剂序号项目要求指标优等品一等品合格品再生制冷剂质量分数同类别其他制冷剂成分质量分数同类别制冷剂总质量分数水的质量分数酸(HCl计)的质量分数蒸发残留物的质量分数气相中不凝性气体的体积分数(25℃氯化物(Cl-1)合格合格合格再生混合制冷剂的质量应符合表2所示的技术要求。表 技术要(再生混合制冷剂序号项目要求指标优等品一等品合格品再生混合制冷剂质量分数同类别其他制冷剂成分质量分数同类别制冷剂总质量分数水的质量分数酸(HCl计)的质量分数蒸发残留物的质量分数气相中不凝性气体的体积分数(25℃氯化物(Cl-1)合格合格合格3未列出的混合制冷剂按GB/T7778或GB/T中的规定。表 混合制冷剂技术要制冷剂外观/气味无色透明无味无色透明无味无色透明无味无色透明无味无色透明无味无色透明无味无色透明无味组成标配比(质量比允许配比(质量比试验方法一般规定本文件规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应釆取适当的安全和健康防护措施。特别若再生制冷剂为可燃物质R152aR142bR32R600aR290或含有该成分的混合制冷剂时应注意安全,附近不应有明火。除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。GB/T601GB/T603的规定制备。取不沸腾的冷却样品10mL置于内径约15mm的试管内,用干燥的布擦干试管外壁附着的霜或水分的测定按GB/T7376—2008的试验方法5的规定进行试验。(HCl计的测定按GB/T7373—2006中4.6的规定进行试验。蒸发残留物的测定一般蒸发残留物一般蒸发残留物按GB/T7373—2006中4.7的规定进行试验。含油量方法提要装置及仪器试验装置及仪表包括:150ml锥形瓶;电子天平±0.1105℃±2℃;d)干燥器。测定步骤把锥形瓶在105℃±2℃的电热鼓风箱中干燥30min0.1mg试样约100g于锥形瓶内,在常温下使其挥发。试样挥发结束后,在105℃±2℃的电热鼓风箱中干燥30min在干燥器中冷却后,称准至0.1mg为止。计算结果w=m1× (1式中:m——m1——(g)取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%不凝性气体含量的测定按GB/T7373—2006中4.9的规定进行试验。氯化物试验按GB/T7373—2006中4.8的规定进行试验。含量单工质制冷剂按附录B进行试验。R404AR407AR407CR407FR408AR410AR507按附录C至附录E进行试验。硫含量R290R600a硫含量按GB/T11141—2014进行试验。ODS物质ODS物质含量的测定按《照环境空气中消耗臭氧层物质和含氟温室气体手工监测技术规范》的规定进行。检验规则出厂检验本标准要求中的再生制冷剂含量组批工业用再生制冷剂钢瓶装产品以不大于50t为一批,或以移动罐箱的产品量为一批。釆样按GB/T6681—2003中7.10的规定进行。采样总量应保证检验的需要。采样钢瓶和釆样导管应经真空干燥其中气相中不凝性气体测定除外进入采样钢瓶,采样量不应超过钢瓶的允许充装量。气相中不凝性气体应以包装容器中的气相样品进入釆样钢瓶或取样气袋,达到压力平衡后再保持60s为宜。釆样钢瓶贴上标签并注明产品名称注明气相样品、液相样品人姓名,供检验用。钢瓶包装产品的采样单元数应符合表4的要求。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时在产品包装前采样。表 钢瓶包装的工业用再生制冷剂釆样单元产品包装单元数/抽样数量/400kg以上包装规格400kg~100kg包装规格100kg~1kg包装规格1kg以下包装规格3以下5以下100以下500以下501~140以上501~11001~5100以上1001~55001~105000以上10001以上检验判定按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项目指标不符合本标准要求时装产品应重新自两倍的包装单元中釆样进行检验,移动罐箱装产品应重新多点采样或双倍量采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求,则整批产品为不合格。标志再生制冷剂包装容器上应有牢固耐久清晰的标志ANTRXXX;区别性的显著外观标识d)产品批号或生产日期;e)净重;组分含量;本标准编号;GB/T191属于危险化学品目录内产品,应明确标注危险化学品标识。包装工业用再生制冷剂每批出厂的产品包装内都应附有一定格式的质量批证明书生产厂名称;产品质量检验结果或检验结论;本文件编号等。钢瓶充装时应符合TSG23—2021的规定,并按要求张贴充装标志。首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内干燥与清洁;对重复使用的钢瓶,在产品使用后钢瓶内应保持正压。运输装有工业用再生制冷剂的钢瓶和移动罐箱为带压容器,在装卸运输过程中应轻装轻卸,容器应扣好贮存工业用再生制冷剂应贮存在通风质。仓贮温度不宜超过60℃。可燃类制冷剂贮存间内的照明、通风等设施应符合相应规范。附 (资料性回收再生业务数据报表清单回收再生业务数据报表清单见表A.1~表A.6表 回收再生业务数据报表清单汇物质类别业务编号数据报表名称包括但不限于:HCFCsHFCs、HCs、HFOs回收表回收情况月度报表表回收处理处置情况月度报表表回收再生利用汇总年度报表回收表回收情况月度报表表回收处理处置情况月度报表再生利用表再生利用接收情况月度报表表再生利用处理处置情况月度报表表回收再生利用汇总年度报表表 回收情况月度报名称:年度 单位千月份:序号回收日期回收服务单位所属行业设备名称回收量备注填写填写选择填写填写填写XX公司XX设备/型号合计用于表E.6的b表 回收处理处置情况月度报名称:年度 单位千月份:序号处理处置日期处理处置方式处理处置量接收单位备注填写下拉选择填写填写填写合计根据不同处理处置方式,用于表A.6的cdef表 再生利用接收情况月度报名称:年度 单位千月份:序号接收日期供货单位接收量接收要求备注选择从已备案的制冷剂回收企业中选择或填写填写填写填写某企业合计表 再生利用处理处置情况月度报名称:年度 单位千月份:序号处理处置日期处理处置量残液量接收单位备注选择填写填写填写填写合计用于表A.6i表 回收再生利用汇总年度报名称:年度 单位千月份月初库存回收量回收再用量回收销毁量再生利用处理处置量月末库存维修再用国内销售出口销售精制再生利用数据来源引用(填写引自表A‑1e引自表A‑2d列分式为维修再用)引自表A‑2d列分式为国内销售)引自表A‑2d列分式为出口销售)引自表A‑2d列分类统计(方式为精制再生利用)引自表A‑2d列分类统计(方式为销毁引自表A‑4b引自表A‑4c计算合计附 (规范性气相色谱仪测定再生制冷剂含量的试验方法方法提要本方法适用于所有再生单工质制冷剂的纯度检测。TCD检测器检测,以面积归一法计算各组分的百分含量。仪器设备试验用仪器设备包括:检测仪器GC7890TCD检测器3MPa150mL;d)进样器:自动进样阀。e)气体取样袋:0.5L由铝塑复合膜或含树脂制成。试剂与材料氦气,纯度大于99.99%色谱分析条件推荐的色谱分析条件见表B.1。其他能达到最合适的分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。表 推荐的色谱柱和色谱条色谱柱熔融石英毛细管柱:固定相为HP‑AL/KCL;50m×0.53mm×15汽化室温度检测室温度100℃2min10℃/min100℃120℃10进样量/μL(气体分流比分析步骤采样用待测样品反复置换、清洗气体取样袋或玻璃耐压取样瓶,将气体取样袋或玻璃耐压取样瓶与取样体压力不高于1个大气压。测定按表B.1所列的操作条件,使仪器稳定后用自动进样阀进样分析。结果计算以质量分数表示的含量w1(B.1)计算:w1=∑A× (B.1式中: ——组分样品的峰面积;∑Ai——各组分峰面积总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.1%附 (规范性气相色谱法测定R407AR407CR407FR407H中R32R125和R134a的含量方法提要TCD检测器检测,色谱工作站对色谱信号进行处理,以各组分的色谱峰面积经质量校正因子校正后,以面积校正归一法计算R407AR407CR407FR407H的各组分的百分含量,以面积归一法计算其他同类别制冷剂的百分含量。仪器设备试验用仪器设备包括:检测仪器为GC7890B(TCD检测器3MPa150mL。d)进样器:40μL自动进样阀。e)气体取样袋:0.5L由铝塑复合膜或含树脂制成。试剂与材料氦气,体积分数大于99.99%进样器,微量进样器或自动进样阀。色谱分析条件推荐色谱条件见表C.1其他能达到同等分离程度的色谱条件均可使用。表 推荐的色谱柱和色谱条色谱柱熔融石英毛细管柱:固定相为HP‑AL/KCL;50m×0.53mm×15汽化室温度检测室温度100℃2min10℃/min100℃120℃10/ul分流比分析步骤采样的液体样品完全汽化到气体取样袋中或玻璃耐压取样瓶中,使袋中或瓶中气体压力不高于1个大气压。待仪器操作条件稳定后R32R125对R134a的相对质量校正因子,以R134a的相对质量校正因子为fR134a=1。R32对R134a的相对质量校正因子为fR32(C.1)计算:WR32×A × (C.1式中:

× WR134a——标准样品中的R134a的质量;WR32——标准样品中的R32的质量;AR134a——R134a的峰面积;AR32——R32的峰面积。R125R134a的相对质量校正因子为fR125(C.2)计算:WR125×A × (C.2式中:

W

×AWR134a——标准样品中的R134a的质量;WR125——标准样品中的R125的质量;AR134a——R134a的峰面积;AR125——R125的峰面积。测定按表C.1所列色谱操作条件,用自动进样阀进样分析。结果计算试样中各组分iWi数值以%(C.3)计算:w=fiAi× (C.3 ∑f式中: ——i的质量分数; ——i峰面积; ——i的相对校正因子;∑fnAn——各组分峰面积乘以校正因子的总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.1%同类别其他制冷剂的结果计算以质量分数表示的含量i(C.4)计算:W=A× (C.4式中: ——组分样品的峰面积;∑Ai——各组分峰面积总和。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.1%附 (规范性气相色谱法测定R410A中R32和R125的含量方法提要TCD检测器检测,色谱工作站对色谱信号进行处理,以各组分的色谱峰面积经质量校正因子校正后,以面积校正归一法计算R410A的各组分的百分含量,以面积归一法计算其他同类别制冷剂的百分含量。仪器设备试验用仪器设备包括:检测仪器为GC‑7890B(TCD检测器3MPa150mL;d)进样器:40μL自动进样阀;e)气体取样袋:0.5L由铝塑复合膜或含树脂制成。试剂与材料氦气,体积分数大于99.99%进样器:微量进样器或自动进样阀。色谱分析条件推荐色谱条件见表D.1其他能达到同等分离程度的色谱条件均可使用。表 推荐的色谱柱和色谱条色谱柱熔融石英毛细管柱:固定相为HP‑AL/KCL;50m×0.53mm×15汽化室温度检测室温度100℃2min10℃/min100℃120℃10/μl分流比分析步骤采样的液体样品完全汽化到气体取样袋中或玻璃耐压取样瓶中,使袋中或瓶中气体压力不高于1个大气压。待仪器操作条件稳定后R32对R125的相对质量校正因子为fR32(D.1)计算:WR32×A × (D.1式中:

× WR32——标准试样中的R32的质量;WR125——标准试样中的R125的质量;AR32——R32的峰面积;AR125——R125的峰面积。测定按表D.1所列色谱操作条件,待仪器稳定后用自动进样阀进样分析。结果计算R410A试样中各组分i质量分数wi,数值以%(D.2)计算:w= ×100 (D.2 ∑f式中: ——i的质量分数; ——i峰面积; ——i的相对校正因子;∑fnAn——各组分峰面积乘以校正因子的总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.1%同类别其他制冷剂的结果计算以质量分数表示的含量i(D.3)计算:w=A× (D.3式中: ——组分样品的峰面积;∑Ai——各组分峰面积总和。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不大于0.1%附 (规范性气相色谱法测定R507A中R32和R143a的含量方法提要TCD检测器检测,色谱工作站对色谱信号进行处理,以各组分的色谱峰面积经质量校正因子

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