2022年土壤环境质量试点监测质量保证和质量控制方案

2022年土壤环境质量试点监测质

量保证和质量控制方案

年月

目录

1采样质量保证...............................................1

2样品流转质量保证...........................................2

3样品保存质量保证...........................................3

4样品制备质量保证...........................................3

5分析方法选定...............................................6

6实验室内部质量控制........................................6

7实验室外部质量控制........................................12

附件1土壤样品采集标签格式................................14

附件2土壤样品采集现场记录表...............................15

附件3土壤样品点位照片记录表...............................16

附件4土壤样品采集核检登记表..............................17

附件5土壤样品交接记录表....................................18

附件6土壤样品保存标签格式................................19

附件7土壤样品制备日常检查记录表...........................20

附件8空白试验控制表........................................21

附件9土壤样品平行双样试验控制表...........................22

附件10土壤样品基体加标试验控制表..........................23

附件11无机元素必测项目质控图..............................24

附件12国家土壤标准样品内部控制质控统计表..................25

附件13国家土壤标准样品外部控制质控统计表..................26

为了进一步做好2022年蔬菜种植区土壤环境质量例行监测工

作，确保本次例行监测数据的代表性、准确性、精密性、可比性和完

整性，现对2022年土壤例行监测工作中的点位布设、样品采集、样

品保存、样品制备、实验室分析测试、数据处理等环节进行全程序质

量控制，方案详细如下：

1采样质量保证

为保证本次例行监测土壤样品的采集质量，在采样之前，各单位

需提前做好组织准备工作，成立专门的采样小组，每组要由具有野外

调杳经验，目熟练掌握本次土壤采样技术规程的专业技术人员带队。

采样前组织全体成员学习有关技术文件，了解操作技术规程。

1.1采样点位

根据点位布设方案，结合地形图和具体实际情况，使用GPS确

定采样点位，GPS使用严格按照《野外工作GPS定点及航迹监管要

求》执行。采样结束后，将GPS中储存的采样点信息（样点编号、

经纬度、日期和时间）和航迹传入计算机，并由专人管理，任何人不

得私自调用和修改。将采样点信息和航迹原始数据刻录光盘保存归

档。

1.2采样记录

正确、完整地填写样品标签（附件1）和土壤样品采集现场记录

表（附件2）o

若布设的采样点位与现场有出入，在现场记录表格中经纬度栏的

右上角用红笔星号（X）做标记以示区别。

1

在完成文字记录情况下，需拍摄采样现场点位情况。拍摄点位照

片的基本要求：

（1）拍摄的监测点位要基本能反映采样区土壤的基本特征，如

土壤类型、土地利用类型、地形特征、地貌特征（山地、平原、沟谷、丘

陵）等。

（2）建议拍摄土壤点位近景照片一张（挖开的面积为25cmx

25cm、深度0-20cm）,点位的正东、正南、正西、正北方向水平远景

照片各一张，并填写点位照片记录表（附件3）。

1.3采样点位复核

对采集的土壤样品，由各站相关质控人员进行点位复核，检查采

样人员是否按要求确定土壤监测点位，并填写土壤监测点位样品采集

核检登记表（附件4）,存档备查。

1.4样品采集

本次采样选择0〜20cm表层样。采样前应清除土壤表面腐殖质，

无机类土壤样品用木铲、竹片等采集；有机类土壤样品用铁铲、木铲

等采集，并用500mL棕色磨口玻璃瓶装，在装样时应避免土壤接触

容器磨口处。

土壤样品需在作物收获后至下一次施肥前进行采集。避免在施用

化肥、农药后即将采样。每份土壤样品采样量为2kg。

2样品流转质量保证

（1）采样结束后，采样小组需填好样品流转单，同样品一起交

给样品管理员。

2

（2）交接双方需对样品数量、标签、分量、样品冷藏温度（有

机样）、采样清单或者送样单进行核对，确定无误后在样品流转单（

附件5）上签字。

（3）对编号不清、分量不足、盛样容器破损、受沾污的样品，

样品管理员均拒绝接受，并告知项目负责人，由项目负责人决定是否

要进行重采。

3样品保存质量保证

新鲜样品的保存：用于测定有机污染物的样品，均贮存于带聚四

氟乙烯密封垫或者磨口的棕色玻璃瓶内，样品要充满容器，置于4℃

冷藏保存。

样品库要求：应干燥、通风、避免阳光直射、无污染；并定期清

理样品，防止霉变、鼠害及标签脱落。

各站可根据自身需求定制多层不锈钢样品风干架和样品保存柜，

同时需建立样品入库记录册以及样品目录，建立土壤样品档案，可根

据样品采集地、样品编号等查找样品相关信息。

样品保存标签（附件6）需包含样品编号、采样地点、东经北纬、

采样深度、土壤类型、土壤粒径、土地利用类型、采样日期、制样人

员等信息。样品保存标签贴于瓶上后，再用宽透明胶绕一圈将标签粘

紧。

4样品制备质量保证

样品制备间应清洁、通风、无污染。每加工完一个样品均对加工

3

工具进行彻底清理，防治交叉沾污。

样品制备自检：样品制备人员在样品制备过程中，需对样品状态、

工作环境及制备工作情况进行自我检查。检查内容包括样袋是否完

整、编号是否清晰、经处理样品分量是否满足要求，样品编号与样袋

编号是否对应：样品干燥、揉碎过程中是否有样袋破损、相互沾污的

现象，破损样筛是否及时更换、样品瓶标签是否完整、正确等。自检

后填写检查记录表（附件7）o

样品的制备流程按照以下方框图（图1）进行。

4

过2mm筛

*研磨

图1土壤样品制备规范流程方框图

5

风干土样过2mm筛后，用四分法弃取、称重，保留三份样品，

其中一份500克样品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明国家样品库样品；

另一份500克样品置于棕色磨口玻璃瓶中，注明省级样品库样品；剩

余样品称重(保留大约分析用量四倍的土样)，四分法分成两份，一

份装瓶备分析用，另一份继续进行细磨°

新鲜土样无需按上述过程处理，应置于4℃暗处冷藏，并尽快完

成测试。

5分析方法选定

根据方案的规定，可根据各自仪器设备条件诜择分析方法，但所

选的分析方法需满足以下条件：

(1)检出限、准确度、精密度实验必须符合《全国土壤污染状

况调查样品分析测试技术规定》的要求。

(2)能够通过省站的盲样考核。

(3)保留分析方法确认过程的原始记录，备用核查。

6实验室内部质量控制

实验室内部质量控制的目的在于控制检测分析人员的操作误差，

以保证测试结果的精密度和准确度能够在给定的置信范围内，达到规

定的质量要求。

6.1标准操作程序(SOP)

各实验室应根据相关技术规定，依照下述内容编制本实验室的

SOP,并为相关人员熟知。SOP应要求明确、操作具体、易于理解。

6

(1)采样和运输用器具的准备、维护、保管等程序

(2)样品前处理用试剂等的准备、维护、保管等程序

(3)分析用试剂、纯水和标准物质等的准备，标准溶液的配制、保

管和处置程序

(4)土壤样品的制备操作步骤

(5)分析仪器的测定条件设定、调整、校准、操作步骤

(6)全程分析方法的记录

6.2试剂、器具、仪器设备的性能评价和维护管理

6.2.1标准校准用样品

由于样品的测定值是以样品与标准样品的测定结果进行比较为

基础而得到的，因此，为了确保测定值的可信度，应使用可溯源的标

准样品。

用于直接制备标准样品的物质，必须是纯度高、性质稳定的基准

试剂或者国家一级标准物质(统称基准物质)。不能直接用于配制标

准样品的物质，先用此物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基

准物质对其进行标定，也可以用一级标准物质来给某一溶液予以赋

值。

标准样品保存方法和保存期严格执行《化学试剂杂质测定用标准

溶液的制备》(GB602-88)的有关规定。

6.2.2样品的前处理和浓缩

7

实际样品分析时，针对不同的目标化合物，必须采取适当的样品

前处理操作，将样品制备成适合测量的试液，由于该操作对分析结果

的影响很大，有必要事先进行基体加标回收试验，确认加标回收率达

7

到相应的要求。此外，处理过程中必须严防沾污和损失，以免引起过

失误差，影响分析的准确度。

6.2.3分析仪器的调整

根据不同的分析目的和所使用的分析仪器设定仪器测定条件，调

整仪器达到可正常分析样品的状态。

6.3测定结果可信度的评价

6.3.1空白试验

空白试验室为了确认在样品溶液制备或者分析仪器进样操作等

原因造成的污染，保证测定环境的设定对样品分析没有显著干扰。

空白试验值的要求：空白试验的重复结果应控制在一定波动范围

内，普通要求平行双份测定值的相对误差不大于50%。

空白值偏大不仅会导致测定灵敏度降低，而且会造成检出限偏

高，测定结果可信度降低。因此，要尽量降低空白值。

各实验室需填写空白试验控制表（附件8）,对空白有检出的元

素绘制空白质控图，存档备查。

6.3.2方法检出限

实际样品分析前，必须确认仪器性能对目标化合物的检出限能够

达到各标准分析方法的要求。如果实验室使用的仪器性能优于标准方

法所规定使用的仪器，能够获得更低的方法检出限，则方法检出限可

根据实际而定。如果未达到要求，可适当采取增加样品量或者进一步

浓缩待测样品体积的方法提高灵敏度。这样的改变可能影响回收率和

8

空白，需要特殊谨慎，同时必须在数据报告中记录操作程序调整情

况。

8

必要时建立分析方法操作内部规范或者作业指导书，给出测量结果的

不确定度。

6.3.3平行样测定

每批样品每一个项目分析时均需做20%平行样品；当5个样品以下

时，平行样不少于1个。由分析者自行编入的明码平行样，或者由质

控员在采样现场或者实验室编入密码平行样。平行双样测定结果的误

差在允许误差范围之内者为合格。允许误差范围参照《土壤环境监测

技术规范》(HJ/T166-2004)中的规定要求。当平行双样测定合格率

低于95%时，除对当批样品重新测定外再增加样品数10%〜20%的平

行样，直至平行双样测定合格率大于95%。

各实验室需填写平行双样试验控制表(附件9),存档备查。

6.3.4准确度

(1)使用标准物质或者质控样品

例行分析中，每批要带测质控平行双样，在测定的精密度合格的

前提下，质控样测定值必须落在质控样保证值(在95%的置信水平)

范围之内，否则本批结果无效，需重新分析测定。

(2)加标回收率的测定

当选测的项目无标准物质或者质控样品时，可用加标回收实验来

检查测定准确度。

加标率：在一批试样中，随机抽取10%~20%试样进行加标回

收测定。样品数不足10个时，适当增加加标比率。每批同类型试样

中，加标试样不应小于1个。

9

加标量：加标量视被测组分含量而定，含量高的加入被测组分含

量的0.5〜1.0倍，含量低的加2〜3倍，但加标后被测组分的总量不得

超出方法的测定上限。加标浓度宜高，体积应小，不应超过原试样

体积的1%,否则需进行体积校正。

合格要求：加标叵I收率应在加标叵I收率允许范围之内°加标回收

率允许范围参照《土壤环境监测技术规范》（HJ/T166-2004）中的规

定要求。当加标回收合格率小于70%时，对不合格者重新进行回收率

的测定，并另增加10%〜20%的试样作加标回收率测定，直至总合

格率大于或者等于70%以上。

各实验室需填写基体加标试验控制表（附件10）,存档备查。

6.3.5质量控制图

用质控样的保证值X与标准偏差S,在95%的置信水平，以X

作为中心线、X±2S作为上下警告线、X±3S作为上下控制线的基本

数据，绘制准确度质控图，用于分析质量的自控。

每批所带质控样的测定值落在中心附近、上下警告线之内，则表

示分析正常，此批样品测定结果可靠；如果测定值落在上下控制线之

外，表示分析失控，测定结果不可信，检查原因，纠正后重新测定；

如果测定值落在上下警告线和上下控制线之间，虽分析结果可接受，

但有失控倾向，应予以注意。

各实验室需绘制无机元素必测项目控制表（附件11）,存档备查。

6.3.6土壤标准样品

为了保证被测项目的准确度和精密度，除了进行基体加标试验

10

外，有必要进行有证标准物质测定。

我国已经拥有多种土壤标准样品，如ESS系列和GSS系列等。

使用土壤标准样品时，选择合适的标样，使标样的背景结构、组分、

含量水平应尽可能与待测样品一致或者近似。如果与标样在化学性质

和基本组成差异很大，由于基体干扰，用十壤标样作为标定或者校正

仪器的标准，有可能产生一定的系统误差。

各实验室在完成土壤样品测定的同时，还需进行土壤标准样品的

测定，并填写国家土壤标准样品内部控制质控统计表（附件12）,存

档备查。

6.3.7监测过程中受到干扰时的处理

检测过程中受到干扰时，按有关处理制度执行。普通要求如下：

停水、停电、停气等，凡影响到检测质量时，全部样品重新测定。仪

器发生故障时，可用相同等级并能满足检测要求的备用仪器重新测

定。无备用仪器时，将仪器修复，重新检定合格后重测。

6.4数据的管理和评价

6.4.1异常值的处理

分析仪器的灵敏度变化较大时，或者双样平行测定的结果相差较

大时，即可判断测定结果的可信度有问题，需要重新分析，同时注意

检查原因，确保其后样品分析的可靠性。此外，在样品处理和分析的

全过程中应及时记录可能导致测定结果偏差的任何操作的问题，并保

留记录，向质量管理人员报告，以便数据整理分析过程中核查。

在每批样品中插入的标准物质测定结果不合格时，应查明不合格

11

原因，实施纠正措施，对当时测定标准物质前2个样品与之后所有样

品，以及该标准物质重新测定核查。

6.4.2分析测定过程中的记录

记录、整理和保管下述信息：

(1)样品溶液的制备条件

(2)分析仪器的校准和操作程序

(3)到获得测定结果为止的所有原始数据

(4)操作过程中浮现的可能导致潜在浅差的事件

6.5质量控制相关的内容

(1)S0P中规定的内容：日常检查、调整的记录(仪器校准等)；

标准样品的生产商却其溯源性、分析仪器的测定条件设定和结果。

(2)检出限的测定结果

(3)空白试验的结果

(4)前处理等操作的回收率试验结果

(5)分析仪器灵敏度的变化

(6)记录和监测报告

7实验室外部质量控制

7.1外部控制样品测试检查

本次实验室外部质量控制主要通过省站以密码插入外部控制样

品方法进行。通过外部质量控制进行实验室能力验证，判断分析批次

间是否存在系统偏差，判断实验室整体分析测定结果的准确性和可靠

12

性。外部控制样品有两种类型：

(1)采用标准参照物作为外部控制样品。

(2)制备外部质控参照样：运用有证标准物质，按不同比例配

制成不同浓度、不同基体组成的外部控制样品。

7.2外部控制样品的插入

(1)应将外部控制样品以密码样编入测试样品中。

(2)外部控制样品必须与样品同时分圻。

7.3外部控制样品测定结果的评定

准确度：按单个控制样品单个无机元素统计外部控制样品的测定

值与标准值间的对数差(Ige)，计算平均数时，各个单样的对数差

均取绝对值参加计算。

精密度：根据需要可按分析批次统计单元素控制样的相对标准偏

差(RSD)。

各实验室需填写国家土壤标准样品外部控制质控统计表(附件

13),存档备查。

13

附件1土壤样品采集标签格式

土壤样品采集标签

样品编号：

采样地点：

东经北纬

采样深度：

土壤类型：

土地利用类型：

监测项目：

采样日期：

采样人员:

14

附件2土壤样品采集现场记录表

采样地点湖北省市县（市、区）乡村组

采样时间年月日天气

样品编号42

经纬度东经北纬海拔m

网格类型网格ID与交通干线的距离m

土地利用类

采样深度（cm）1.水田2.旱田

型

作物类型1.水稻2.豆类3.玉米4.其它（请注明）

濯溉类型1.河水灌2.塘水灌3.水库灌4.雨水灌5.污灌6.雨养

1.红壤2.黄壤3.黄棕壤4.山地黄棕壤5.棕壤6.暗棕壤

土壤类型

7.草甸土8.紫色土9.石灰土10.潮土11.水稻土

1.花岗岩2.闪长岩3.安山岩4.流纹岩5.玄武岩6.砂岩7.页岩8.砂砾岩

母岩

9.红砂岩10石灰质岩类11.紫色砂页岩12.板岩13.T•枚岩14.片岩15.片麻岩

母质1.残积母质2.坡积母质3.冲积母质4.湖积母质5.Q26.Q31.平

原（a.河漫滩b.阶地）2.岗地3.丘陵（a.低丘b.中丘c.高丘）4.山地（a.低

地形地貌

山b.中山c.高山）

坡度坡向

侵蚀情况1.无2.轻度3.中度4.高度5.严重

土壤质地1.砂土2.砂填土3.轻壤土4.中壤土5.重壤土6.黏土

土壤湿度1.干2.潮3.湿4.重潮5.极潮

植物根系含量1.无根系2.少量3.中量4.多量5.根密集

地下水情况水位：离M面m水质

pH值碳酸钙反应.无2.微弱3.中等4.强烈

土壤特征及自然环

境情况综合叙述

东：1.村庄或者建造2.农田3.工厂4.森林5.草地6.lll7.其它（请注明）

物

2.农田3.工厂4.森林5.草地6.山7.其它（请注明）

采样点周边信息

物.•一2.农田3.工厂4.森林5.草地6.山7.其它（请注明）

西：1.村庄或者建造2.农田3.工厂4.森林5.草地6.山7.其它（请注明）

备注

物

记录；采样；摄影；

15

附件3土壤样品点位照片记录表

照片编号

点位所在

点位编码

地名点位近景正东正南正西正北其它

填表单位:填表人:填表口期:

16

附件4土壤样品采集核检登记表

自检情况

图、记录点位是布点是点位和GPS现场记现场记样品堆

日期采样员样品数样品

表、样品是否及时否符合读数是否符录完整录正确放沾污

分量

否一致着墨要求合逻辑性性情况

17

附件5土壤样品交接记录表

样品分量是样品瓶/袋样品数量标签完好交接人交接

样品编号

否符合要求是否完好袋瓶整洁性采样人收样人日期

18

附件6土壤样品保存标签格式

土壤样品保存标签

样品编号：

采样地点：

东经北纬

采样深度：

土壤类型：

土壤粒径：

土地利用类型：

采样日期：

制样人员：

19

附件7土壤样品制备日常检查记录表

送样单-样品原始样是否存风干过程是研磨后样品质量

样品编号处理意见

核对情况在质量问题否受沾污是否满足要求

加工者：检查者：日,明：

20

｛牛8空白试验控制表

实验室名称:（单位：mg/kg）

序号镉赤碑铅珞锌银硒巩铭...

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

报表人：审核人：报表日期：年月日

21

附件9土壤样品平行双样试验控制表

实验室名称：（单位：mg/kg）

平行次数相对平行

样品编号元素规定范围％评价

12偏差％

报表人：审核人：报表日期：年月日

22

附件10土壤样品基体加标试验控制表

实验室名称:

加标前测定加标量加标后测定加标回收规定范

样品编号元素评价

值(mg/kg)(mg/kg)值(mg/kg)率(%)ffl%

报表人：审核人：报表日期：年月日

23

附件H