CN114902038B 电极及制造方法、离子传感器、活体成分测定装置及方法 （希森美康株式会社）

2022.07.07PCT/JP2020/0484072020.12.24WO2021/140933JA2021.07.15JP2018018578A,2018.02.01activelithium,sodium,andpotassiumcontactlayer.Analyst.本发明提供一种在离子传感器中反复使用2其中，所述第一内部固体层在其厚度方向上被夹在所述所述离子选择膜是包含由彼此相同或不同的组分制成的数层的复层所述离子选择膜被用于覆盖所述第一内部固体层的侧面以免暴露所述第一内部固体其中，所述第二内部固体层在其厚度方向上被夹在所述第所述盐桥层是包含彼此组分相异的数层的复层所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述固体电解质是离子所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述固体电解质是钠离所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述金属氧化物是针对所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述固体电解质和所述所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述固体电解质的平均粒径比所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者的所述金属氧化物的平3所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者中的所述金属氧化物与所所述金属氧化物:所述固体电解质为2:1~所述第一内部固体层和所述第二内部固体层中的至少一者含有粘结剂和导电所述第一内部固体层直接配置在所述离子选择性电极的所述第一电极述第二内部固体层直接配置在所述参比电极的所述第二电所述离子选择膜直接配置在所述第一内部固所述离子液体凝胶膜直接配置在所述第一内部固17.一种离子传感器中电极的制造方法，其用于制造如上述权利要求1~16中任意一项在电极材料上形成含有金属氧化物与固体电解通过权利要求1所述的离子传感器对采集自受检者的组织液中所含有的钠离子浓度进4[0002]已知全固态离子选择性电极和使用全固态离子选择性电非专利文献1公开了一种全固态离子选择性电极，其使用了用作蓄电池用电极材料的嵌入mH2O的内部固体层，并在此之上层叠将离子载体、塑化剂（Plasticizer）以及阴离子清除剂[0005]非专利文献1：ShinichiKomaba,etal.，“All-solid-stateion-seleelectrodeswithredox-activelithium,sodium,andpotassiuminsertionmaterials53天的结果；纵轴表示每天第一次与最后一次获得的同浓度的电解质溶液的测定电位之差6[0039]图22为展示试验例6的电位测定结果；将各电极浸泡到电纵轴表示刚浸泡时与1个半小时后的测定电4.8~5小时后最后一次测定的K1,10,100位与最后一次测定的K1mM溶液测定之时MxMnO2、MxNiO2、MxCoO2、MxNi0.5Mn0.5O2、MxFeO2、M2/3Fe1/3Mn2/3O2、MxNi1/3Co1/3Mn1/3O2、CrO2构例如能列举出正方晶系（orthorhombiccrystalsystem）晶体结构、四方晶系7离子传感器中的离子选择性电极的情况下，则能使用能够传导测定离子者作为固体电解[0060]固体电解质能根据测定离子来适宜选择。具体来说，固体电解质例如能列举出β”8[0073]内部固体层优选含有粘结剂。这样一来能让内部固体层内的各成分粘结得更紧9[0089]将本发明的电极用作离子选择性电极时，本发明的电极优选还包含离子选择1SO2NSO2R214-3Cl7-3-4-6-3COO-3SO23SO26-6-[0101]使疏水性离子液体凝胶化的方法无特别限制，能利用高分子化合物进行凝胶感器”其包括绝缘基板以及配置在该绝缘基板上而成的本发明的电极。以下就此进行说的活体内成分测定装置”其包括本发明的离子传感器，所述离子传感器对采集自受检者[0119]本发明的活体内成分测定装置只要包括本发明的离子传感器且能对测定对象物葡萄糖传感器21，在与放置在放置部20的组织液收集体110接触的状态下获取反映组织液置向一定位置关系改变，从而使得放置在放置部20的组织液收集体110与葡萄糖传感器21接触。活体内成分测定装置1通过葡萄糖传感器21获取反映组织液中所含葡萄糖的量的信离子传感器22，所述钠离子传感器22在与放置在放置部20的组织液收集体110接触的状态感器22的相对位置向一定位置关系改变，从而使得放置在放置部20的组织液收集体110与[0124]放置部20用于放置组织液收集体110和汗收集体111。放置部20包含样品盘200和[0126]样品盘200的纵长方向上的一端侧的两个角部分别设有小突起2001。两个小突起2001起到对组织液收集体110进行定位的定位部的作用，将支撑片114载置于样品盘200上品盘200上且不会发生位置偏移，因此能将组织液收集体110等定位在样品盘200的恰当位置。此外，样品盘200的上侧面的纵长方向上的另一端侧的两个角部分别设有立壁2002A，利用水平杆2003防止支撑片114在样品盘200上浮起，从而将支撑片114稳定地载置于样品[0129]葡萄糖传感器21是获取反映组织液中所含测定对象成分即葡萄糖的量的信号的织液收集体110时的接触压力调节为固定的接触压力的压力调节部61，是包含于上述移动[0132]滑动部211，221的下部形成有开口,感器21的葡萄糖测定用电极部212，例如工作电极是在铂电极上形成葡萄糖氧化酶酶膜而[0135]此外，葡萄糖传感器21包含无图示的葡萄糖测定用线路作为与电极部212连接的[0136]葡萄糖传感器21和钠离子传感器22通过安装到安装件24进而安置到检测部2。该在框部的两侧面，上下方向上设有数个突起，各突起在形成于各侧板16的长孔状引导孔17萄糖传感器21和钠离子传感器22分别对应地设在端和下端从而检测通过垂直移动驱动部231在上下方向上移动的各传感器21，22的最高处第2槽和第3槽的葡萄糖用校正液用于制作葡萄糖的校准曲线。能例示出添加了葡萄糖的浓度例如包括在10mg/dL~40mg/dL范围内决定的浓度。第4槽和第5槽的钠离子用校正液用体的葡萄糖浓度或钠离子浓度存储在控制模组[0143]控制模组5控制驱动部23以使得放置在放置部20的组织液收集体110与各传感器[0147]以下试验例中所示的平均粒径是用激光衍射/散射式粒径分布测定装置测定的累层。在内部固体层上反复层叠4次含有离子载体（DD16C5：16-crown-5derivativewith[0160]在图15中展示结果。由此得知,具备含有固体下电位测定中使用的离子选择性电极的内部[0172]除了改变固体电解质的质量比例之外与实施例1同样地得到了离子选择性电极定中使用的离子选择性电极的内部固体层的质量比例展示于下表。2751-00(HFP15mol%)）与丙酮以1:10(wt)混合并搅拌一晩，向其中添加离子液体PP13-TFSI（东京化成工业公司制，1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐1-Methpropylpyrrolidiniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide）至PVDF-HFP:PP13-TFSI为[0196]将算出的各电解质溶液的测定电位与Na浓度为0.3mM的溶液的测定电位之间的电[0208]除了改用K-TCPB作为阴离子清除剂之外与实施例1同样地得到了Na离子选择性电用的电极的内部固体层的质量比例和Na离子选择膜中的阴离子清除2mM的溶液、测定1次Na浓度为0.3mM的溶液、测定1次Na浓度为2mM的溶 择性电极。NaCl浓度固定为140mM的溶液中测定了K浓度1,2,4,6,8,10,100mM[0224]除了改变固体电解质的质量比例之外与实施例8同样地得到了K离子选择性电极电位测定中使用的离子选择性电极的内部固体层的质量比例和K离子选择膜中的阴离子清除剂展示于下表。[0228]测定NaCl浓度固定为140mM的K1,10,100mM溶液后的K1,2,4,6,8,10mM溶液为1组反复测定6组后，最后一次测定NaK1,10,100mM溶液与4.8~5小时后最后一次测定的K1,10,100mM溶液的电位变动率展示于图质之外与实施例8同样地得到了K离子选择性电极（实施例11:固体电解质的质量比例为8，电位测定中使用的离子选择性电极的内部固体层的质量比例和K离子选择膜中的阴离子清[0242]除了改用Na-TFPB作为阴离子清除剂之外与实施例8同样地得到了K离子选择性电得到了K离子methoxyethyl)phosphoniumbis-(trifluoromethanesulfonyl)imide质量比例和离子液体凝胶PVC膜中的可塑剂展测定电位与最后一次测定的K1mM溶液测定之时的电位