第八章 第4节 难溶电解质的溶解平衡（讲义）解析版

第4讲难溶电解质的溶解平衡

考点一沉淀溶解平衡及其影响因素

高考-必备-基础

1.沉淀溶解平衡的概念与特征

概念在一定温度下，当难溶电解质沉淀和溶解的速率相等时，形成饱和溶液，达到平衡状态，把这种

平衡称为沉淀溶解平衡

平衡的力浙*＞。皑晶：固体溶解

固体溶质,’;黑•溶液中的溶质，

。献=。结dA：溶解平衡

速立

.vmutVv结补:析出晶体

逆可逆过程

等丫源斛=K沉江和

特征

动动态平衡，溶解速率和沉淀速率不等于零

定平衡状态时，溶液中的离子浓度保持不变

变当改变外界条件E寸，溶解平衡发生移动

2.影响沉淀溶解平衡的因素

内因难溶电解质本身的性质是决定因素

浓度加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动（溶解的溶解质增多），但KSP不变，溶解度

S不变

外因

温度绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解的方向移动（加热促进溶解），

同时KSP增大，溶解度S增大

同离子向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀方向移动，但KSP不变，溶

效应解度S减小

其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，

平衡向沉淀溶解的方向移动，但KSP不变，溶解度S增大

AgCl(s),----Ag(aq)+Cl(aq)AH>0

+

外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(cr)Kp

升高温度正向增大增大增大

加水(固体有剩余)正向不变不变不变

加入少量AgNOXs)逆向增大减小不变

通入HC1逆向减小增大不变

加入Na2s(s)正向减小增大不变

通入右移减小增大不变

NH3

一注意

①沉淀，溶解之间这种动态平衡也决定了Ag-与C「的反应不能完仝进行到底。一般情况下，当溶液

中剩余离子的浓度小于lxl()Tmo卜L-时，化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了

②AgCl(s)；?=^Ag+(aq)+C「(aq)和AgCl=Ag++C「表示的意义不同：前者表示AgCl的溶解平衡，

后者表示AgQ在水中完全包离(是指溶解的那一部分)

3+

③沉淀溶解平衡方程式各物质要标明聚集状态，如：Fe(OH)3(s)^=i：Fe(aq)+3OH-(aq)

④易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，不饱和溶液中不存在溶解平衡

【逐点训练1]

2+

1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)^iCa(aq)+2OH-(aq)AHV0,有关该平衡体系的说法正确的是

()

①升高温度，平衡逆向移动

②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度

③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液

④恒温下，向溶液中加入CaO,溶液的pH升高

⑤给溶液加热，溶液的pH升高

⑥向溶液中加入Na2cCh溶液，其中固体质量增加

⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)z固体质量不变

A.@@B.①⑥⑦C.②③④⑥D.@@⑥⑦

2.为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如图所示实验。①中现象：产生红色沉淀；②中现象：溶液先

变浑浊，后澄清；③中现象：产生白色沉淀。下列关于该实验的分析下ip卿勺是()

+2

A.①浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s)=2Ag(aq)+CrO4(aq)

B.②中溶液变澄清的原因：AgOH+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O

C.③中颜色变化说明有AgCI生成

D.该实验可以证明AgCI比Ag2aCh更难溶

3.某兴趣小组进行下列实验，下列说法中不正确的是()

①将0.1mol-L।MgCL溶液和0.5mol-L।NaOH溶液等体积混合得到浊液

②取少量①中浊液，滴加0.1niolL'FcCb溶液，出现红褐色沉淀

③将①中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加0.1mol-L」FeCl3溶液，白色沉淀变为红褐色沉淀

④另取少量白色沉淀，滴加饱刃NH4cl溶液，沉淀溶解

A.将①中所得浊液过滤，所得滤液中含少量Mg2+

2+

B.①中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)^^Mg(aq)+2OH(aq)

C.实验②和③均能说明Fe(OH)3比Mg(OH”难溶

D.NH4cl溶液中的NH4可能是④中沉淀溶解的原因

4.某研究性学习小组通过传感器测量一定温度下溶液的电导率(电导率越大，说明溶液的导电能力越强),

各物质的电导率数据如下，下列分析不正确的是()

序号②③©⑤©⑦

CaCO3CaCOjCaS04NaCIAgNO3AgCl

物质

H2O

(固体)饱和溶液饱和溶液0.001mol-L-1O.OOlmolL-1饱和溶液

电导率07373891989I13813

A.依据数据，CaCCh固体中不存在自由移动的离子

B.与②对比，说明⑦中存在：AgCl(s)^=iAg+(aq)+Cr(aq)

C.将Na2cO3固体加入④中，可以生成CaSCh沉淀

D.⑤⑥等体积混合后过滤，推测滤液的电导率大于13

5.将足量BaCCh分别加入：①30mL水②10mL0.2moi「仲2c。3溶液③50mLO.OlmolL1氯化

次溶液④lOOmLO.OlmoLL「盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba?+的浓度由大到小的顺序为

考点二溶度积常数及应用

高考-必备-基础

1•溶度积和离子积

以“儿店〃($)=^必"+飒)+，小”厂的)”为例

\溶度积离子积

概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度哥的乘积

符号KpQ

K,p(A,”B”)=d(A""'®"一)，式C(A,„B„)=cn,(A,,4')-c,,(Bw,_),式中的

表达式

中的浓度是平衡浓度浓度是任意浓度

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解

①Q>K、p：溶液过饱和，有沉淀析出

应用

②Q=K卬：溶液饱和，处于平衡状态

③QVK、p：溶液未饱和，无沉淀析出

2.K、p的影响因素

(1)内因：难溶物质本身的性质

(2)外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温

度，平衡向溶解方向移动，Kp增大

3.Kp的意义：Kp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比

相同时，K、p越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强，一般溶解度也越大；但阴、阳离子个数比不相

司时，Kp大的难溶电解质的溶解度不一定大

如：相同条件下：K,p(AgCl)>Kp(AgBr)>Ksp(AgI),则溶解度S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI),但不能比较

AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小

注意

①相同类型的难溶电解质，溶度积小的电解质，其溶解能力小

②不同类型的难溶也解质，溶度积小的电解质，其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小，要确定i

其溶解能力大小，不能直接比较KSP的数值大小，要转化为溶解度来比较

③溶解平衡一般是吸热的，但Ca(OH)2相反

・•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••・••・•••••••••••・•・■・・•••••••••••••••••••••••••••・•・■•・•••••・•・一••••••••••••••・・・・・•・・・・・••••••・•・■・・•・・・••■・・・・・••■・・••••••••••••・・・,

4.溶度积、溶解度和物质的■浓度之间的关系

一定温度下，难溶电解质溶于水达到沉淀溶解平衡时，所形成的难溶电解质溶液一定是饱和溶液，此时

饱和溶液的溶解度(S)为一定值、质量分数(M%)为一定值、物质的量浓度(。)为定值、溶液的密度(P)为一

定值。因此，溶度积KSP、溶解度5和饱和溶液的物质的量浓度c都可以用来衡量沉淀的溶解能力或程

度，它们彼此关联，可以相互换算

(1)单一难溶电解质的溶解度的计算(以mol.I/i为单位)

①以AgClO^^Ag+gq^Cl一(aq)为例，^Sp(AgCl)=1.8x10-'°

设AgCl的饱和溶液的浓度为xmoLL1

AgCI(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

111

xmol-L1xmol-L1xmoIL1

则：x=ylK^>=yj1.8x10-10=1.34x10-5mol-L-1

②以Ag2CrO4(s)^^2Ag+(aq)+CrO42-(aq)为例，KsP(Ag2CrO4)=9.0x1012

设Ag2CrO4的饱和溶液的浓度为ymol-L

2-

Ag2CrO4(s)^^^2Ag7aq)+CrO4(aq)

121

ymol-L12ymol-L-1ymol-L-1

12

9.0xl0-」

则：KSP=c,2(Ag+)-c(CrO42")=(2y)2-y=4)^,y=—J—=1.3x10-4mol-L1

③以Fe(OH)3(S)^^Fe3+(aq)+3OH-(aq)为例，/：sp(Fe(OH)3)=4.0x|0-38

设Fe(OH)3的饱和溶液的浓度为zmol-L

3+

Fe(OH)3(s)^=iFe(aq)+3OH-(aq)

13

zmoi-Lzmol-L13zmol-L

4/4.0X1()78

则:KSP=c(Fe3+)?(OH-)=2-(3z)3=27z4,\—而—=2.0x10-'°mol-L

【结论】

①AgCCAgBr、Agl都为1：I型，1=病，因此可以直接由溶度积比较其溶解度的大小

②类型不同的难溶电解质的溶度积大小不能直接反映出它们的溶解度大小，因为它们溶度积与溶解度的

关系式是不同的

楮化

(2)由饱和溶液的物质的量浓度c(molLi)一►饱和溶液的溶解度5(g)

以AgCl(s)-^Ag+(aq)+C「(aq)为例，饱和溶液的物质的浓度c=1.34x1O^mol,L-1

即：1L溶液中含有1.34x10-5mo]的AgCl溶质，也就是(1.34x10-5乂143.5也=1.92x1(T3g

即：1L溶液中溶解的AgCl为1.92x](T3g,由于溶液极稀，其溶液近似等于水的密度，p=lg/cn?

即：1000g溶液中溶解了1.92x107g的AgCl,100g水中溶解了1.92x|()-4g的AgQ

即：AgCl的溶解度S(AgCl)=1.92xlO-4g

(3值和溶液的溶解度S(g)—^^一由饱和溶液的物质的量浓度c(mol・I-i)转化，KSP

20c时，S(AgCI)=1.5xlO-4g

即：100g水中溶解了AgCl的质星为l.5x|()7g,由丁溶液极稀，其溶液近似等丁水的密度,

p=lg/cm\相当于100mL的水中溶解了AgCl的质量为1.5x10%

即：0.1L溶液中溶解了AgCl的质量为1.5xl()Tg,此时〃(AgCl)==1.05x10-mo],

14J.Jg,lYJIOIi

1.05xl(p6mo]

C(AgCl)=------T-r;--------=1.05x10~5mol-L

Vz.1L

即:Ksp=c(Ag+)・c(C「)=1.05X10-5X1.05X10—=l.lxlO-10

【逐点训练2】

1.下列说法不正确的是()

A.Kp只与难溶电解质的性质和温度有关

B.由于K、p(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS

C.其他条件不变，离子浓度改变时，长卬不变

D.两种难溶电解质做比较时，K卬越小的电解质，其溶解度一定越小

2.25℃时，Ksp(FeS)=6.3xlO一艮(p(CuS)=1.3x10-36,瑞亿向=1.3x10-24。下列有关说法中正确的是()

A.25℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

B.25℃时，饱和CuS溶液中C/+的浓度为1.3xl0-36molL_,

C.向物质的量浓度相同的FeCb、ZnCb的混合液中加入少量Na?S,只有FeS沉淀生成

D.ZnS(s)+CiP(aq)==iCuS(s)+Zn2(aq)的平衡常数为l.OxlO12

3J2024.河北省保定市高三二模)室温下，在含KSCN、KICh和QCrCh的溶液中滴加AgNCh溶液，混合液

中pX[pX=-lgc(X)[X代表Q-、SCN.CrCV]和pAg[pAg=-lgc(Ag+)]的关系如图所示。已知：

Kp(AgSCN)VKp(AgIO3)。下列叙述正确的是()

A.直线II代表pIO3.和pAg的关系

75

B.KxP(AgIO3)=1.0x10

C.室温下，AgzCrCh的饱和溶液的物质的量浓度比AgSCN大

D.AglOs+SCN-AgSCN+ICh-的平衡常数K为10449

4.向50mL0.018molL_1的AgNCh溶液中加入50mL0.020mol-L-'的盐酸，生成沉淀。已知该温度下

AgCl的勺=1.0x10-1。，忽略溶液混合后体积的变化，请计算：

(1)完全沉淀后，溶液中c(Ag*)=

(2)完全沉淀后，溶液的pH=

(3)如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50mL0.001的盐酸，是否有白色沉淀生成？(填“是”

或“否”)

(4)该温度下，AgQ饱和溶液的密度为1g/cn?,则该温度下，AgCl在水中的溶解度约为g

5.请回答下列问题：

(1)在化学分析中采用LCrCh作指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的C「，利用Ag+与CrCl?•生成

砖红色沉淀指示到达滴定终点。当溶液中Cr恰好完全沉淀(浓度等于1.0x10-5moiU)时，溶液中c(Ag+)为

1

mol-L,此时溶液中cCrQ?-)等于mo卜L」(已知Ag2CrO4^AgCl的Kp分别为2610“2和

2.0x10*。

(2)一定温度下，将0.1molAgCl固体加入1L0.ImolL-1N22co3溶液中，充分搅拌(不考虑液体体积变

10112

化)，已知：/Csp(AgCl)=2x10：Kp(Ag2co3)=IxlO,沉淀转化反应2AgCl(s)+CO3-(aq)-Ag2CO3(s)+2Cl(aq)

的平衡常数为。

(3)在LC时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知了℃时AgCl的《卬-4><10/0,在7七

时，AgCl(s)+Br(aq)AgBr(s)+C「(aq)的平衡常数约为。

c(Ag*)/(mol•L",)

7x10-7

c(Br)/(mol・L1)

考点三沉淀溶解平衡的应用

高考・必备・基础

1.沉淀的生成

原理当Q>Kp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，生成沉淀

应用可利用生成沉淀来达到除去溶液中杂质离子的目的

a.工业原料氯化钺中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至7〜

8,使。[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3+转变为Fe(0H)3沉淀而除去。离子方

3+

程式为：FC+3NH3H2O=FC(OH)314-3NH4

常用的调节pH法

b.除去C11CI2溶液中的FeCb，可向溶液中加入CuO[或Cu(0H)2或C11CO3或

方法

CU2(0H)2CO3],调节pH至3〜4,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。离子方程

3，2+

式为：Fe1+3H2O^^Fe(OH)3+3H>CuO+2H'=CU+H2O

以NgS、H2s等沉淀污水中的Hg2;Q?+等重金属离子

加沉淀剂法a.加入Na2s除去Hg2+的离子方程式：Hg^+S2-=HgS;

224+

b.通入H2S除去Cu1的离子方程式：H2S4-CU=CUS1+2H

1注意

；①用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部转化为沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1x10

TmoHL—时沉淀完全

;②判断沉淀反应中沉淀生成的先后顺序：当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，溶解度小的最先沉淀；

如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差越大，就能分步沉淀，从而就能达到分离离子的目的

③利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要求生成沉淀的反应能够发生，其次生成沉淀的反应进行

得越完全越好，如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比用Na2c。3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解

度比MgCO3的小

，•…沉淀的溶解............................................................................

(1)沉淀溶解的原理：当QVKp时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀溶解

(2)沉淀溶解的方法

①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO”FeS、A1(OH)3.Ca(OH)2等

如：CaCQa难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCCh在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)^^Ca2

+(aq)+COr(aq),当加入盐酸后发生反应：8父+2卬=氏。+8234COM)降低，溶液中CO「

与Ca?+的离子积Q(CaCO3)VKsp(CaCO3),沉淀溶解平衡向溶解方向移动

②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于NHC1溶液中

2+

如：Mg(OH”溶于NH4。溶液，离子方程式为：Mg(OH)2+2NH4=Mg+2NH3-H2O

③配位溶解法

如：AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl+2NH3・H2O=[Ag(NH3)2r+C「+2H2O

④氧化还原溶解法：原理是通过弱化还原反应使难溶物的离子浓度降低，使平衡向右移动而溶解。此法

适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物

如：不溶于盐酸的硫化物Ag2s溶于稀HNC>3：3Ag2s+8HNO31=6AgNO3+3S+2NOT+4H2O

3.沉淀的转化

(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动

(2)沉淀转化规律

①一般来说，溶解度小的沉淀特化为溶解度更小的沉淀容易实现

NaC]Nai

,

如:AgNO3溶液一--»-AgCl—>AgI,Asp(AgCl)>Ksp(AgI)

②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀

如：重晶石［BaSCh(s)］马国^^-BaC03(s),但KJBaSCMVKVBaCCh)

注意

①组成类型相同的难溶电解质，Ksp较大的难溶电解质容易转化为Kp较小的难溶电解质|

②&p相差不大的难溶电解质，砥p较小的难溶电解质在一定条件下可以转化为&p较大的难溶电解质j

如：K、p(BaS04)=1.1x10-。，Kp(BaCO3)=2.6xl()『即KJBaSOQVKMBaCCh),但两者相差不大，|

可以相互转化，在BaSCh饱和溶液中加入高浓度的Na2c。3溶液，也可以转化成Kp较大的BaCCh

③长卬：K$p(AgCI)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S),则溶解度S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)>S(Ag2S)

沉淀转化：AgCl四幺AgBr老巴Agl老色Ag2s|

..........................I

(3)沉淀转化的应用

LAitA.J/七八c•八\\Na?COs溶液"八/\加酸(如盐酸)—,2+,\

①锅炉除水垢(含有CaSO。：CaSO4(s)---------->CaCO?(s)---------->Ca“(叫)

有关彳匕学方程式为CaSO4(s)+Na2CO3(aq)^^<aCO3(s)+Na2so4(aq)、CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O

+C02T

②自然界中矿物的转化：原生铜的硫化物乳化,淋味CuSO4溶液渗透：遇闪锌矿“呼和方铅叫PbA>铜蓝(CuS)

有关化学方程式为ZnS(s)+CuSO4(aq)^=iCuS(s)+ZnSO4(aq),PbS(s)+CuSO4(aq)^=iCuS(s)+

PbSO4(s)

③工业废水处理：工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、

Ag2S、PbS等沉淀，用FeS除去Hg?+的离子方程式为FeS(s)+Hg2+(aq)^^HgS⑸+Fe2+(aq)

④氟化物预防菇齿

a.牙齿表面的釉质层，主要成分是难溶的羟基磷灰石［CasTODQH］

2+

b.口腔中的有机酸使釉质层溶解：Ca5(PO4)3(OH)+4H*=5Ca+3HPOr+H2O

c.氟离子能与羟基磷灰石反应，生成溶解度更小的氟磷灰石，更能抵抗酸的腐蚀

【逐点训练3】

1.某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是()

2清几满放置

阳取溶液

卜加31匕湮液溶液变红溶液褪色溶液乂变红

A.c(OH_)：®=®

B.③中存在：2c(Mg2+)>c(CF)

C.③中溶液乂变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动

2+

D.①中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s).^Mg(aq)+2OH-(aq)

2.牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH],在牙齿表面存在着如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s)

2+37996,99

5Ca(aq)+3PO?(aq)+OH(aq)KsP=6.8xi0-mol-L-,已知Cas很O5F的Ksp=2.8xlO-mol*L-o下列说法

错误的是()

A.残留在牙齿上的糖会发醉产生H+,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质

B.按时刷牙可减少食物残留，从而减少有机酸的产生，防止腐蚀牙齿

C.用含NaOH的溶液漱口，可使平衡左移，保护牙齿

D.含氟牙膏使CaKPO/OH转化为更难溶的CaKPOSF,促进牙齿表面矿物质的沉积，修复牙釉质

3.向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：Ag*+

+

2NH3H2Ch=i[Ag(NH3)2]+2H2O0下列分析不正确的是()

A.浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)^iAg+(aq)4-Cr(aq)

B.实验可以证明N%结合Ag+能力比C「强

C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管

D.由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl

真题•演练

1J2024.全国甲卷,7,3分)将0.10mmolAgzCrQ*配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加O.lOmo卜L」的NaCl

溶液。lg[cM/（mol-L/H（M代表Ag+、CT或CrCM-）随加入NaCI溶液体积（V）的变化关系如图所示。

6

00

00(1.0「1.60)(2.0,-.48)(?.4.)

K

L(24.-1.93)

.

_

2(1.0,457)

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？(1.0,618)­

«

**、..

(2.4yj

-10.00

0.51.0L52：02.53：03*5

r(NaCI)/mL

下列叙述正确的是（）

A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-)

A点小河

c(CrO；)

C.VW2.0mL时,\、"不变D.yl=-7.82,户=-lg34

c(crj1

2.（2024・辽吉黑卷，15）25C3AgCKAgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如卜.图所示。某实验小组

以KzCrCh为指示剂，用AgNCh标准溶液分别滴定含C卜水样、含B「水样。

已知：①AgzCrCh为砖红色沉淀；

②相同条件下AgCI溶解度大于AgBr；

③25℃时，

pKa,(H2CIO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5,

XMfldX*nmolL')|

or代人(।-in<ro

下列说法错误的是（

A.曲线②为AgQ沉淀溶解平衡曲线

+52

B.反应Ag2CrO4+2H2Ag++HCrO4-的平衡常数K=1O

C.滴定C卜时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过l（）20molLi

3.（2024.浙江6月卷，15）室温下，H2s水溶液中各含硫微粒物质的最分数6随pH变化关系如下图［例如

已知：K(FeS)=6.3xl018,K[Fe(OH)]=4.9x1017

2spsp2o

c(H2S)+c(HSj+c(S-)

下列说法正确的是（）

A.溶解度：FeS大于Fe（OH）2

B.以酚酸为指示剂（变色的pH范围8.2~10.0）,用NaOH标准溶液可滴定H2s水溶液的浓度

C.忽略S2-的第二步水解，O.lmol/L的Na2s溶液中S?冰解率约为62%

D.0.010mol/L的FeCh溶液中加入等体积0.20mol/L的Na2s溶液，反应初始生成的沉淀是FeS

4.（2024・湖北卷，13）（302气氛下，Pb（CK）4）2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标⑹为组分中铅占总铅的

2+5

质量分数。已知co（Pb）=2.0xio-mol/L,pK.d（H2CO3）=6.4、pQ（H2CO3）=10.3,pKsp（PbCO3）=12.1o

下列说法错误的是（）

/PbCQ(sj;

Pb(CO_E

25-

Pb(OH).：

0-

A.pH=6.5时，溶液中c(CO32-)<c(Pb2+)

6(Pb2+)=6(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0xl0-5mol/L

C.pH=7时，c(Pb2+)+c[Pb(()H)+]<2c(C032-)+c(HC03-)+c(C104-)

D.pH=8时，溶,夜中加入少量NaHCChG）,PbCC）3会溶解

5.(2024•浙江省1月选考，15)常温下、将等体机浓度均为0.40mol-L/BaCL溶液与新制H2sOs溶液混合,

出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。

8

已知：H2s03Kai=1.4X10-2,Ka2=6.0x]0-

10-10

Ksp(BaSO3)=5.0x1O_,/fsp(BaS04)=l.lxlO,

下列说法不平鲍的是()

A.H2so3溶液中存在c(H+)>c(HSOv)>c(SO32-)>c(OH)

B.将0.40molL“H2sO3溶液稀释到0.20molLL《SCh〉)几乎不变

C.BaCb溶液与H2so3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSCh

+

D.存在反应BaSO?+H2SO3+H2O2=BaSO4l+2H+H2O是出现白色沉淀的主要原因

6.(2023•全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、A1(OH)3和Cu(0H)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图

(pM=-lg[c(M)/(molL)]；。(乂)410一\]101七]可认为乂离子沉淀完全)。下列叙述正确的是()

PH

85

A.由a点可求得K$p[Fe(OH)3]=10-

1()-10

B.pH=4时AI(OH)3的溶解度为—mol•□

C.浓度均为001mcLL」的*3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离

D.AF+、C/混合溶液中c(Cu2+)=0.2molL」时二者不会同时沉淀

7.(2023•北京卷，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg?+在不同pH的Na2c03体系中H勺可能产物。

已知：i.图1中曲线表示Na2cCh体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。

ii.2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2+).c2(OH);K、[Mg(0H)2)]；曲线II的离子浓度关系符合

2+2

c(Mg)c(CO3)=/Cs(MgCO3)[S：起始c(Na2co3)=0.1molB,不同pH下c(C03%)由图1得到]。

M0TOHK

co；

ffll

下列说法不正确的是()

2

A.由图1,pH=10.25,c(HCOy)=c(CO3)

B.由图2,初始状态pH=U、1gdMg2+)]=・6,无沉淀生成

2+21

C.由图2,初始状态pH=9Jg[c(Mg)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2co3)+c(HC0r)+c(CO3)=0.1mol-L

D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=/,发生反应：Mg2++2HCO3=MgCO31+CO?T+H2O

8.(2022•山东卷，14)工业上以SrSCh(s)为原料生产SrCOKs),对其工艺条件进行研究。现有含SrCCh⑸

的O.lmoLL」、l.Omo卜UNa2cO3溶液，含SrSOm)的O.lmoLL"、l.OmoLL"Na2so4溶液。在一定pH范围

内，四种溶液中lg[c(Se)/molL」]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是()

6.06.57.07.58.08.59.0

PH

KjSrSO.)

A.反应SrSO4(s)+COFSrCCh(s)+SO42-的平衡常数K=

B.a=-6.5

C.曲线④代表含SiCOKs)的l.OmolL」溶液的变化曲线

D.对含SrCO"s)且Na2s04和Na2cO3初始浓度均为LOmoldJ的混合溶液，pHN7.7时才发生沉淀转

化

9.(2022•海南省选择性考试，14谋元素M的氢氧化物M(OH)Xs)在水中的溶解反应为：M(OH)2(s)

2+2

M(aq)+2OH(aq),M(OH)2(s)+2OH(aq)M(OH)4(aq),25℃,-Ige与pH的关系如图所示，c为M?+

或M(OHM-浓度的值。下列说法带误的是()

A.曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系

B.M(OH)2的K5P约为1x10/°

C.向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在

D.向c[M(OH)421=0.1mol/L的溶液中加入等体积0.4mol/L的HC1后，体系中元素M主要以M?+存在

10.(2021•全国甲卷,12)已知相同温度下,Ksp(BaSO4)<KsP(BaCO3)o某温度下,饱和溶液中一IgESCV》

-lg[c(CO32),与一lgk(Ba2+)]的关系如图所示。

F

O

S

S

M

,

下列说法正确的是()

A.曲线①代表BaCO^的沉淀溶解曲线

B.该温度下BaSO4的K卬(BaSCh)值为l.OxlO-10

C.加适量BaCh固体可使溶液由a点变到b点

c(SOf)

D.c(Ba2-)=l(T5』时两溶液中=10〉2f

c(C。；)

11.(2024・江苏卷，16,15分)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNCh,常用于循环处理高氯废水。

(1)沉淀Clo在高氟水样中加入KzCrQi使CrCh?-浓度约为5x|gmolLL当滴加AgNCh溶液至开始产

生AgzCrCU沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中C1-浓度约为mo卜LL［已知：

1012

Kp(AgCl)=1.8xlO_,/CsP(Ag2CrO4)=2.0x1O-］

(2)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实，加入足量0.5molL」盐酸后静置，充分反应得到Ag。

①铁将AgCl转化为单质Ag的化学方程式为。

②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是°

③为判断AgCl是否完全转化，补充完整实验方案：取出铁圈，搅拌均匀，取少量混合物过滤

［实验中必须使用的试剂和设备：稀HNOi、AgNCh溶液，通风设备］

(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示)，其抗菌性能受溶解氯浓度影响。

地

①纳米Ag溶解产生Ag+的离子方程式为______________________________________________________

②实验表明溶解氧浓度过高，纳米Ag的抗菌性能下降，主要原因是

答案及解析

【逐点训练1】

1.Ao解析：加入碳酸钠粉末会生成CaCCh,使Ca?+浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，

有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca”,应把Ca?+转化为更难溶的CaCOa,③错；

恒温下Kp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度

减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2cCh溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3

固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH”固体质量增加，⑦错。

2.【答案】D

【解析】AgNCh溶液过量，故余下浊液中含有Ag+,加入KC1溶液生成AgCl白色沉淀，不能证明AgCl

比AgzCrCU更难溶，D错误。

3.Co解析：MgCh溶液与NaOH溶液等体积混合得到Mg(OH”悬浊液，剩余NaOH,但仍存在沉淀溶解

平衡:Mg(OH)2(s)KiMg2-(aq)+2OH一(aq)。实脸②中是因为剩余的NaOH能和氯化铁反应生成Fe(OH)3,

不能比较Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C错误。

4.Co解析：电导率可反映自由移动离子的浓度大小。碳酸钙为离子化合物，由离子构成，离子间形成离

子键，离子不能自由移动，故A正确；与②对比，⑦AgCl饱和溶液的电导率为13,说明⑦氯化银饱和溶

液中存在自由移动的离子，AgCI(s)^=^Ag