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1第六章实际气体性质及热力学一般关系式一、实际气体性质研究的重要性和主要内容(1)重要性
工质的性质研究是工程热力学的两大主要任务之一。热一、二定律可以看出,只有已知工质的性质,方可了解过程变化中能量转换的情况。理想气体的性质计算:状态方程、比热方程、热力学能方程、焓方程、熵
方程等。理想气体虽然是一个理想的模型,但也可解决工程中遇到的一些工质的性质计算,例如空气等。
实际气(流)体的性质求取:查表、查图。例如水和水蒸气、氟利昂。答案:象理想气体性质计算一样,用方程计算,思路相同,只是复杂而已。实际上,实际气体性质研究至今还是工程热力学科研的一个重要方向。实际气(流)体性质表和图如何得到?2第六章实际气体性质及热力学一般关系式一、实际气体性质研究的重要性和主要内容(2)主要内容显然,热力学函数有无穷多个(如多相多组分系统),逐一研究不可能。实际上,根据热一、二定律,这些热力学函数之间有一定内在关系——热力学一般关系式。因此:研究关键的热力学函数是解决实际气体性质的关键。热力学理论表明:EOS和比热方程是关键。状态公理:对于单相简单可压缩系,确定状态需两个独立状态参数。状态参数:热力学函数:例如:状态方程EOS熵方程主要内容3第六章实际气体性质及热力学一般关系式二、研究热力学函数关系式的方法(1)理论分析法
理论分析法往往从物质的微观结构出发,研究实际气体分子运动及分子间相互作用,分析分子微观结构对气体宏观性质的影响,直接描述物质的性质。例如:理想气体的状态方程;实际气体往往误差很大。这种方法有一定的理论基础,带有一定的普适性,但未满足工程需求。(2)实验研究法
测量p,v,T
主要的研究方法:①精度高,可高达1%,满足工程设计要求;②计算机发展使数据处理相对容易。实际气体性质研究一个很好的思路:在理想气体性质计算基础上进行修正。46-1理想气体状态方程用于实际气体的偏差理想气体两个假定:1.分子不占有体积
2.分子之间没有作用力
RealGas:如图
IdealGas压缩因子(CompressibilityFactor):
状态参数
显然:56-1理想气体状态方程用于实际气体的偏差Z的物理意义:
同温同压下,实际v与理想vid之比偏差原因:①分子体积的影响
a.压力高,温度低,v小,分子体积与分子活动空间相比影响不能忽略。
b.多原子气体,分子体积大,偏差大
②分子间作用力的影响
a.温度低分子运动速度小,动能小,作用力影响大
b.压力高分子距离近,分子作用力大,影响大实际气体可近似为理想气体的条件:高温+低压找到偏差原因,可以对理想气体EOS修正得到实际气体EOS。——vanderWaals方程66-2实际气体状态方程1.范德瓦尔斯方程范德瓦尔斯(JohannesDiderikvanderWaals,1837-1923年),荷兰物理学家。1873年在他的博士论文“OverdeContinuïteitvandenGas-enVloeistoftoestand”,系统分析了分子间作用力和提出了范德瓦尔斯方程。并由此获得1910年Nobel物理学奖。
(1)方程的提出分子体积的修正:分子占有体积,其活动空间变小;分子间作用力的修正:分子间有作用力,分子碰撞气壁的压力相应减小;a,b
——范德瓦尔斯常数——vanderWaals方程76-2实际气体状态方程1.范德瓦尔斯方程
(2)方程的分析
a.等温线
t>31.1℃类双曲线,与IdealGas近似
t=31.1℃出现拐点,无相变
t<31.1℃出现相变,压力平行线AndrewCO2实验1869年
p-v图t>31.1℃只有1个实根,类双曲线
t=31.1℃出现3个相等实根
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