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微题型128利用正向思维突破有机综合推断1.(9分)(2025·合肥模拟预测)一种抗生素的中间体H的合成路线如图所示。已知:ⅰ.酯或酮中的碳氧双键能与RMgBr发生加成反应:+RMgBrⅱ.R'OMgBrR'OH(1)(2分)A→B的反应类型:,物质F的名称为。
(2)(1分)反应②的化学方程式:。
(3)(1分)从B到E的合成路线看B→C中的作用是。
(4)(1分)C→D涉及的反应过程如图。写出中间产物1的结构简式:。
(5)(1分)C8H6BrN的同分异构体中,含有苯环和—NH2的化合物共有种(不含其他环,不考虑立体异构)。
(6)(3分)仿照上述合成路线,写出用丙烯、苯和HCN为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。答案(1)酯化反应(或取代反应)苯乙腈(2)++HBr(3)保护—NH—(4)(5)16(6)解析A和乙醇发生酯化反应生成B,B为,B经取代反应生成C和HCl,结合已知信息知,C经加成反应生成,经“—C2H5OMgBr”生成,再经加成反应生成,在酸性条件下水解生成D:,D经取代反应生成E;F经取代反应生成,再经取代反应生成,最后经取代反应生成。(5)根据分子式C8H6BrN知,其同分异构体含有苯环和—NH2,则还含有一个碳碳三键和一个溴原子,若苯环上有三个取代基:乙炔基、氨基、溴原子,三种取代基在苯环上一共有10种位置关系;若苯环只有两个取代基,两个取代基为—Br、—C≡C—NH2或—NH2、—C≡C—Br,两个取代基在苯环上会有邻、间、对三种位置关系,故共有10+2×3=16种。(6)可模仿从F出发的步骤,先通过丙烯和氢氰酸加成,产物与溴单质发生取代反应得到,再在氯化铝作用下与苯环发生取代反应得到,最终氰基水解生成羧基。合成路线见答案。2.(18分)(2024·广西玉林一模)酮基布洛芬片是用于治疗各种关节肿痛以及牙痛、术后痛等的非处方药。其合成路线如图所示:(1)A的名称为。
(2)A→B的反应类型为,写出C的结构简式:。
(3)D→E的化学方程式为。
(4)G中官能团的名称为,F分子中含有手性碳原子的数目为。
(5)选用一种试剂鉴别B分子中的含氧官能团并描述实验现象:。
(6)H为酮基布洛芬的同分异构体,则符合下列条件的H有种;写出其中核磁共振氢谱有7组峰,且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶2∶3的结构简式为。
①含的酯类化合物;②两个苯环上各还有一个取代基;③能发生银镜反应,酸性条件下水解生成的一种有机物能与氯化铁发生显色反应。答案(1)间甲基苯甲酸(或3⁃甲基苯甲酸)(2)取代反应(3)++HCl(4)羧基和酮羰基1(5)石蕊试剂(或碳酸氢钠);向B中滴加石蕊试剂,溶液变红色(或加饱和碳酸氢钠溶液产生气泡)(6)9解析(4)G中官能团的名称为羧基和酮羰基;F分子中含有手性碳原子的数目为1,即连有甲基的碳原子。(6)满足H的同分异构体的条件得知两
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