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文档简介

有机无机专业面试常见题目与答案考试时间:______分钟总分:______分姓名:______一、填空题1.有机反应中,亲核取代反应通常分为________和________两种主要机制。2.在Sn1反应中,主要产物是________结构,反应速率主要取决于________的浓度。3.卤代烷与氰化钠在醇溶液中反应,主要发生________反应,生成________。4.格氏试剂通常由________与________在无水醚类溶剂中反应制得,它们不能与________、________和________等物质共存。5.布拉顿-白氏重排(BredtRearrangement)是指________发生重排生成________的反应。6.无机化学中,描述中心离子与配体之间结合力的理论主要是________理论和________理论。7.配合物[Cu(NH3)4]SO4中,中心离子是________,配体是________,其配位数是________,属于________构型。8.根据晶体场理论,高自旋d^4配合物(如[Fe(H2O)6]^2+)在八面体场中,中心离子d轨道将分裂为________和________两个能级,能级差用________表示。9.主族元素最高正化合价通常等于其________数,最低负化合价通常等于其________数(以非金属元素为主)。10.碱金属元素从上到下,其第一电离能逐渐________,金属性逐渐________,熔点逐渐________。11.碱土金属元素比同族的碱金属元素________,其氧化物通常为________性物质,且熔点________。12.CO是一种常用的________配体,它可以与金属离子形成________配键,其碳原子上的孤对电子指向________轨道。13.将固体Na2CO3溶于水后,溶液呈________性,这是因为Na2CO3发生________和________的水解。14.在进行氧化还原反应时,氧化剂的氧化性越强,其对应的还原产物的还原性越________。15.氢键是一种比范德华力________的分子间作用力,对水的________、________等性质有重要影响。二、判断题1.()亲核加成反应是烯烃和炔烃的重要反应类型,通常发生在双键或三键的π电子上。2.()羰基化合物(如醛、酮)的α-氢原子可以发生自偶缩合反应,生成β-羟基醛或β-酮醇。3.()醛和酮都可以被新制的Cu(OH)2氧化,但只有醛可以被Tollens试剂氧化为银镜。4.()卤代烷的水解反应是亲核取代反应,反应速率与卤代烷的亲核性成正比。5.()周期表中,金属元素和非金属元素的分界线大致呈“锯齿状”。6.()所有金属元素都能形成阳离子。7.()配合物[Co(NH3)6]Cl3中的配体NH3是弱场配体,该配合物是高自旋的。8.()内界配体和外界配体在配合物中的性质是相同的。9.()碱金属单质都能与水剧烈反应生成氢气和碱。10.()碱土金属氢氧化物比相应的碱金属氢氧化物更易溶于水。11.()CO2是直线形分子,分子中不存在极性键,因此是非极性分子。12.()热力学上,吉布斯自由能变(ΔG)负值越大的反应,其进行得越快。13.()在任何化学反应中,原子种类和数目都保持不变。14.()氧化还原反应中,电子的得失总是发生在同一个元素之间。15.()弱酸或弱碱的水溶液中,其共轭酸碱对的浓度是相等的。三、名词解释1.格氏试剂2.布朗斯特酸碱3.酸碱质子传递4.分子内张力5.内禀反应速率6.配位化合物7.中心离子8.配体9.晶体场分裂能(Δo)10.互变异构四、简答题1.写出苯酚与溴水、浓硫酸分别反应的化学方程式,并说明反应类型。2.比较下列各组物质性质的异同,并解释原因:(1)CH4和SiH4(2)F2和Cl2(3)NaOH和KOH(4)[Fe(H2O)6]^2+和[Fe(CN)6]^4-3.简述影响配位化合物稳定性的主要因素。4.解释为什么实验上通常使用NaHCO3而不是Na2CO3来中和过量的酸?5.写出用CH3MgBr合成CH3CH2OH的反应方程式,并简述反应机理。五、综合题1.某有机物A的分子式为C4H10O,它不能使Tollens试剂氧化,但能与Lucas试剂发生反应。用化学方程式表示A与饱和NaOH水溶液反应生成醇B的过程,并写出A和B的结构简式。2.写出配合物[Cr(H2O)5(NO3)]Cl2中Cr离子的配位数,并判断该离子是高自旋还是低自旋。简述判断依据,并写出该配合物可能存在的两种水合异构体(给出结构简式)。3.设计一个合理的合成路线,用常见的有机和无机试剂合成环己酮。4.解释F、Cl、Br、I四种卤素单质性质的递变规律。5.列举三种常见的无机合成方法,并简述其原理和适用范围。试卷答案一、填空题1.SN1,SN22.碳正离子,碳正离子3.取代,醚或酮4.热的醇溶液,碱,酚类化合物,醇类,醚类5.环状烯烃的双键端碳原子,环状叔碳烯烃6.配位键,晶体场7.Cu^2+,NH3,6,正八面体8.eg,t2g,Cr9.最外层电子数,最外层电子数减810.降低,增强,降低11.更高,强,更高12.σ,链状,轨道13.碱,CO3^2-+H2O⇌HCO3^-+OH^-,HCO3^-+H2O⇌H2CO3+OH^-14.弱15.强,沸点,冰点二、判断题1.(√)2.(√)3.(√)4.(×)氯代烷烃中,碘代烷和溴代烷的C-Br/C-I键键能较弱,反应速率较快;氟代烷的C-F键极性虽强,但键能非常强,反应难以进行。亲核取代反应速率还与离去基团(卤离子)的亲核性有关。5.(√)6.(×)氢元素可以形成H-的阴离子。7.(√)NH3是弱场配体,Cr^3+是d^3离子,在八面体场中为高自旋。8.(×)内界配体参与配合物的配位键形成,与中心离子有强的相互作用;外界配体不参与配位键形成,只通过分子间作用力与配合物或溶剂相互作用。9.(√)10.(×)碱土金属氢氧化物中,Be(OH)2是两性氢氧化物,溶解度很小;Mg(OH)2溶解度比NaOH小;Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2的溶解度随原子序数增大而增大。11.(×)CO2分子构型为直线形,虽然C=O键是极性键,但分子整体对称,偶极矩相互抵消,因此是非极性分子。但CO2分子能与水反应,说明其极性较弱。12.(×)热力学判据是ΔG,ΔG负值越大,反应越自发(平衡常数越大),但反应速率还与动力学因素有关。13.(√)这是质量守恒定律的体现。14.(×)电子可以从一个元素转移到另一个元素,也可以发生自偶转移(如H2O2)。15.(×)弱酸HA的共轭碱A^-的水解使溶液呈碱性,c(A^-)>c(HA);弱碱BOH的共轭酸BH^+的水解使溶液呈酸性,c(BH^+)>c(BOH)。三、名词解释1.格氏试剂:指有机镁卤化物,通式为R-Mg-X,其中R是烷基或烯基,X是卤素原子,是重要的有机合成试剂。2.布朗斯特酸碱:指能够给出质子(H^+)的物质称为布朗斯特酸,能够接受质子(H^+)的物质称为布朗斯特碱。3.酸碱质子传递:指在酸碱反应中,质子(H^+)在酸碱之间转移的过程。4.分子内张力:指分子内部由于原子间距离过近或键角过小而产生的空间张力,通常不利于反应进行。5.内禀反应速率:指在理想条件下(如不考虑活化能垒、扩散等因素),反应物转化为产物的基本速率。6.配位化合物:指由中心离子(或原子)和配体通过配位键形成的化合物。7.中心离子:指在配位化合物中,提供空轨道接受配体电子对的离子或原子。8.配体:指能够提供孤对电子或π电子与中心离子(或原子)形成配位键的分子或离子。9.晶体场分裂能(Δo):指在八面体配位场中,中心离子d轨道分裂成能级差为Δo的eg和t2g两个能级的能量差。10.互变异构:指分子中原子或基团在原子核外部发生重新排列,生成结构不同但互为同分异构体(如烯醇式与酮式)的现象。四、简答题1.苯酚与溴水反应:C6H5OH+Br2→C6H4BrOH+HBr(取代反应,溴原子取代邻对位氢)苯酚与浓硫酸反应:C6H5OH+H2SO4(conc)→C6H4SO3H+H2O(取代反应,磺化反应,羟基被磺酸基取代)2.(1)CH4和SiH4:SiH4的沸点比CH4高。原因:SiH4分子量大于CH4,分子间作用力(范德华力)更强。SiH4分子为非极性,但相对分子质量更大。CH4分子为非极性,相对分子质量小。F2和Cl2:F2比Cl2活泼。原因:F-F键能大于Cl-Cl键能,F原子半径小于Cl原子半径,F原子上电子云密度大,得电子能力强,非金属性强。(2)NaOH和KOH:KOH的碱性强于NaOH。原因:K的金属性强于Na,K^+水合离子半径大于Na^+,水合离子键能更弱,更容易水解,导致溶液中c(OH^-)更高。(3)[Fe(H2O)6]^2+和[Fe(CN)6]^4-:[Fe(CN)6]^4-的稳定性高于[Fe(H2O)6]^2+。原因:CN^-是强场配体,能引起显著的晶体场分裂(Δo大),使d轨道电子排布更稳定,配合物更稳定。而H2O是弱场配体,Δo小,配合物稳定性相对较低。3.影响配位化合物稳定性的主要因素包括:(1)配位键强度:配体场强越强,形成的配位键越强,配合物越稳定。(2)中心离子性质:中心离子的电荷越高,半径越小,电荷密度越大,形成的配位键越强,配合物越稳定。(3)晶体场效应:强场配体引起大的晶体场分裂能,使配合物更稳定。(4)离子溶剂化效应:配合物溶解时,外界离子与溶剂分子的作用力也会影响配合物的总稳定性。4.使用NaHCO3而不是Na2CO3中和过量酸的原因:(1)反应缓和:NaHCO3与酸反应生成CO2、水和盐,反应相对缓和,不易产生剧烈的放热或气体冲击。(2)生成物易于处理:CO2气体易溶于水或可被吸收,生成的盐溶解度通常较大,易于处理。(3)酸性较弱:NaHCO3是弱酸酸式盐,其水溶液呈弱碱性,对设备的腐蚀性小于Na2CO3(强碱性)。NaHCO3+H^+→Na^++H2O+CO2↑Na2CO3+2H^+→2Na^++H2O+CO2↑5.CH3MgBr+H2O→CH3CH2OH+Mg(OH)Br(或CH3MgBr+CO2+H2O→CH3COOH+MgBr)五、综合题1.A分子式为C4H10O,不能使Tollens试剂氧化,说明A不是醛;能与Lucas试剂发生反应,说明A是一级醇或二级醇。结合C4H10O,A应为叔醇(不能氧化,也不能与Lucas试剂反应)。A为(CH3)3COH。(CH3)3COH+NaOH(aq)→(CH3)3COO^-Na^++H2OA:(CH3)3COHB:(CH3)3COO^-Na^+2.配位数:6。高自旋。判断依据:Cr^3+是d^3离子,在八面体弱场配位场中,电子将分占t2g和eg轨道,排布为t2g^3eg^0,自旋量子数S=3/2,为高自旋状态。可能存在的两种水合异构体(以Cl^-为内界配体):[Cr(H2O)5Cl]Cl2(氯离子在外界)[Cr(H2O)5Cl]Cl[Cl(H2O)6]Cr^3+(氯离子在内界)3.一种可能的合成路线:1.CH2=CH2+HBr→BrCH2CH3(溴化反应,制得溴代乙烷)2.BrCH2CH3+NaOH/EtOH→CH3CH2OH(格氏反应后水解,制得乙醇)(或先CH3CH2Br+NaOH/H2O→CH3CH2OH(水解反应))另一种路线:1.CH3COOH+CH3MgBr→CH3COOCH3(酯化反应,先生成乙酸甲酯)2.CH3COOCH3+H2O(在酸催化下)→CH3COOH+CH3OH(水解反应)3.CH3OH+CH3MgBr→CH3CH2OH+Mg(OH)Br(格氏反应后水解)4.F、Cl、Br、I四种卤素单质性质的递变规律:

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