2025 铜精矿化学分析方法 第9部分：砷、锑和铋含量的测定

GB/T38849—2025

.

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件是的第部分铜精矿化学分析方法已经发布了以下部分

GB/T38849。GB/T3384《》:

第部分铜含量的测定碘量法和电解法

———1:;

第部分金和银含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法

———2:;

第部分硫含量的测定重量法和燃烧滴定法

———3:;

第部分铅锌镉镍和氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———4:、、、;

第部分氟量的测定离子选择电极法

———5:;

第部分铅和锌含量的测定滴定法

———7:Na2EDTA;

第部分砷锑和铋含量的测定

———9:、;

第部分汞量的测定冷原子吸收光谱法

———11:;

第部分氟和氯含量的测定离子色谱法和电位滴定法

———12:;

第部分总铁和四氧化三铁含量的测定

———15:;

第部分二氧化硅含量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法

———16:;

第部分三氧化二铝量的测定铬天青胶束增溶光度法和沉淀分离氟盐置换

———17:S--

滴定法

Na2EDTA;

第部分砷锑铋铅锌镍镉钴铬氧化铝氧化镁氧化钙量的测定电感耦合等离

———18:、、、、、、、、、、、

子体原子发射光谱法

;

第部分铊量的测定电感耦合等离子体质谱法

———19:;

第部分汞量的测定固体进样直接法

———20:;

第部分铜硫铅锌铁铝钙镁锰量的测定波长色散射线荧光光谱法

———21:、、、、、、、、X。

本文件代替铜精矿化学分析方法第部分砷和铋量的测定氢化物发

GB/T3884.9—2012《9:

生原子荧光光谱法溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和

-、》GB/T3884.10—2012

铜精矿化学分析方法第部分锑量的测定氢化物发生原子荧光光谱法与

《10:-》,GB/T3884.9—

和相比除结构调整和编辑性改动外主要技术变化如下

2012GB/T3884.10—2012,,:

更改了标准的适用范围见第章的第章和的

a)(1,GB/T3884.9—20121GB/T3884.10—2012

第章

1);

更改了各方法分析使用试剂见和的和

b)(4.2、5.26.2,GB/T3884.9—20122.2、3.2、4.2

的第章

GB/T3884.10—20123);

更改了试料的溶解方式见的和的

c)(4.5.4.1,GB/T3884.9—20122.5.4.1GB/T3884.10—2012

6.3.1);

更改了方法沉淀的保温时间见的

d)1(4.5.4.2,GB/T3884.9—20122.5.4.2);

更改了方法砷锑铋测定含量段及分取体积见的和

e)1、、(4.5.4.5,GB/T3884.9—20122.5.4.3

的

GB/T3884.10—20126.3.5);

更改了方法工作曲线的线性范围见的和

f)1(4.5.5.1,GB/T3884.9—20122.5.5.1

的

GB/T3884.10—20126.4);

更改了方法试料的称取量见的

g)2(5.5.1,GB/T3884.9—20123.5.1);

更改了方法蒸馏的残留体积见的

h)2(5.5.4.3,GB/T3884.9—20123.5.4.3);

Ⅰ

GB/T38849—2025

.

更改了方法硫酸加入量见的

i)3(6.5.4.1.1,GB/T3884.9—20124.5.4.1.1);

更改了方法试液分取量见的

j)3(6.5.4.2.1,GB/T3884.9—20124.5.4.2.1);

更改了各方法的精密度见和的和

k)(4.7、5.76.7,GB/T3884.9—20123.7、4.7、5.7

的第章

GB/T3884.10—20128)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口

(SAC/TC243)。

本文件起草单位江西铜业股份有限公司铜陵有色金属集团控股有限公司紫金矿业集团股份有

:、、

限公司北方铜业股份有限公司深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂山东中金岭南铜

、、、

业有限责任公司昆明冶金研究院有限公司金川集团股份有限公司山东恒邦冶炼股份有限公司中国

、、、、

检验认证集团广西有限公司云南华联锌铟股份有限公司中国有色桂林矿产地质研究院有限公司

、、、

江西铜业铅锌金属有限公司葫芦岛锌业股份有限公司

、。

本文件主要起草人沈广鑫汪廷龙曾衍强陈红杨师同郭惠丁丹赖秋祥牛天荣曾慕知

:、、、、、、、、、、

程钱夏袁丽丽顾松郭亚梅胡瑞芬林英玲肖素群杨得臣张新苗王凯王劲榕赵金莲胡冬冬

、、、、、、、、、、、、、

王志广李静边洪海张文娟吕茜茜张煜潘贵娟孙嘉奇杨璠柴宋涛施宏娟张志鹏唐国进

、、、、、、、、、、、、、

杨再云陈祝炳邓又铵孙莹张宝花兰淑惠丁小芮田松黄丽李野杜忠杰尹昌慧

、、、、、、、、、、、。

本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为

:

年首次发布为年第一次修订年第二次修订

———1983GB/T3884.9—1983,2000,2012;

本次为第三次修订并入了铜精矿化学分析方法第部分锑量测

———,GB/T3884.10—2012《10:

定氢化物发生原子荧光光谱法的内容年首次发布为年

-》(2000GB/T3884.10—2000,2012

第一次修订

)。

Ⅱ

GB/T38849—2025

.

引言

铜精矿和铜渣精矿是铜的冶炼原料铜精矿化学成分分析方法标准在有色领域标准体系中发挥着

,

重要作用该系列方法服务于铜精矿的生产贸易和应用为我国有色金属行业高质量发展提供技术支

,、,

撑铜精矿化学分析方法目的在于描述铜精矿中铜金银铅锌等不同化学元素成分的

,GB/T3884《》、、、、

测定方法随着铜消费需求不断地增加铜精矿贸易也在不断增加铜产业的发展前景十分开阔为满

。,,。

足行业对铜精矿铜渣精矿的生产贸易以及资源回收利用的需求提高检测结果的可靠性和可比性快

、、,,

速准确测定铜精矿铜渣精矿中各元素的含量具有重要意义在广泛开展企业需求调研的基础上对

、;,

铜精矿化学分析方法共部分进行了整合修订

GB/T3884《》(21)。

整合后的铜精矿化学分析方法拟由个部分构成

GB/T3884《》15:

第部分铜含量的测定碘量法和电解法

———1:;

第部分金和银含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法

———2:;

第部分硫含量的测定重量法和燃烧滴定法

———3:;

第部分铅锌镉镍和氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———4:、、、;

第部分氟量的测定离子选择电极法

———5:;

第部分铅和锌含量的测定滴定法

———7:Na2EDTA;

第部分砷锑和铋含量的测定

———9:、;

第部分汞含量的测定冷原子吸收光谱法和固体进样直接法

———11:;

第部分氟和氯含量的测定离子色谱法和电位滴定法

———12:;

第部分总铁和四氧化三铁含量的测定

———15:;

第部分二氧化硅含量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法

———16:;

第部分三氧化二铝量的测定铬天青胶束增溶光度法和沉淀分离氟盐置换

———17:S--

滴定法

Na2EDTA;

第部分砷锑铋铅锌镍镉钴铬氧化铝氧化镁氧化钙量的测定电感耦合等离

———18:、、、、、、、、、、、

子体原子发射光谱法

;

第部分铊量的测定电感耦合等离子体质谱法

———19:;

第部分铜硫铅锌铁铝钙镁锰量的测定波长色散射线荧光光谱法

———21:、、、、、、、、X。

本文件描述了采用氢化物发生原子荧光光谱法溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光

-、

度法测定铜精矿和铜渣精矿中砷锑和铋含量的方法本文件在铜精矿化学分析

、。GB/T3884.9—2012《

方法第部分砷和铋量的测定氢化物发生原子荧光光谱法溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基

9:-、

甲酸银分光光度法的基础上进行修订并入了铜精矿化学分析方法第部

》,GB/T3884.10—2012《10

分锑量的测定氢化物发生原子荧光光谱法的内容参考了铜渣精矿化学分析方法的

:-》,YS/T1046《》

样品处理方式

。

本次修订扩大了标准适用范围至铜渣精矿统一了铜精矿和铜渣精矿的溶样方法修订了重复性

,,,

和再现性的数值对贸易结算和指导生产具有重要意义

,。

Ⅲ

GB/T38849—2025

.

铜精矿化学分析方法

第9部分砷锑和铋含量的测定

:、

警示———本文件使用的试剂三氧化二砷为剧毒品三氯甲烷为高度毒性物质使用本文件的人员

,。

应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安

。。

全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件

,。

1范围

本文件描述了氢化物发生原子荧光光谱法方法溴酸钾滴定法方法和二乙基二硫代氨基

-(1)、(2)

甲酸银分光光度法方法测定铜精矿和铜渣精矿中砷锑铋含量的方法

(3)、、。

本文件适用于铜精矿和铜渣精矿中砷锑和铋含量的测定方法测定范围为砷

、。10.010%~

锑质量分数铋质量分数方法测定范围为砷质量分数

1.00%,0.010%~1.00%,0.010%~1.00%;2

方法测定范围为砷质量分数

0.10%~4.50%;30.010%~0.40%。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4方法1氢化物发生-原子荧光光谱法

41原理

.

试料经氯酸钾硝酸溶液氟化氢铵硫酸分解利用试料中含有的铁和加入的一定量的镧在氨性

-、、。,

介质中沉淀砷锑和铋使之与铜分离沉淀以热盐酸溶解分取部分溶液加入抗坏血酸预还原以硫

,、,。,,,

脲掩蔽残存的铜在氢化物发生器中砷锑和铋被硼氢化钾还原为氢化物用氩气导入石英炉原子化

。,、,

器中以空心阴极灯作光源于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度

,,。

42试剂

.

除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂

,。

421水符合二级及以上纯度

..,GB/T6682,。

422盐酸ρ优级纯

..(=1.19g/mL),。

423氨水ρ优级纯

..(=0.90g/mL),。

424氯酸钾硝酸溶液称取氯酸钾用硝酸ρ优级纯溶解用硝酸ρ

..-(80g/L):40g(=1.42g/mL,),(=

1

GB/T38849—2025

.

优级纯稀释至混匀

1.42g/mL,)500mL,。

425氟化氢铵溶液

..(300g/L)。

426盐酸

..(1+24)。

427硫酸

..(1+1)。

428氨水洗液

..(5+95)。

429硫脲抗坏血酸混合溶液分别称取硫脲和抗坏血酸用水溶解后稀释至

..-:10g5g,,100mL,

混匀

。

4210硝酸镧溶液称取硝酸镧用水溶解稀释至混匀

..(50g/L):5g,100mL,。

4211硝酸铁溶液称取硝酸铁于烧杯中加入硝酸

..:73.40g[Fe(NO3)3·9H2O]250mL,10mL

ρ优级纯加适量水溶解移入容量瓶中用水稀释至刻度混匀此溶液

(=1.42g/mL,),,1000mL,。

含铁

1mL10mg。

4212硼氢化钾溶液称取硼氢化钾溶于氢氧化钠溶液中现配

..(15g/L):15g1000mL(2g/L),

现用

。

4213砷标准贮存溶液称取基准三氧化二砷预先经烘置于干燥器中

..:0.1320g(100℃~105℃1h,

冷却至室温于聚四氟乙烯烧杯中加入氢氧化钠溶液低温加热使其溶解冷

)100mL,5mL(200g/L),,

却加入水加入滴酚酞乙醇溶液用硫酸中和至红色刚消失再过量移

,50mL,2(1g/L),(4.2.7),2mL,

入容量瓶中用水稀释至刻度混匀此溶液含砷

1000mL,,,1mL100μg。

4214锑标准贮存溶液称取金属锑w于烧杯中加入硝酸

..:0.1000g(Sb≥99.99%)200mL,50mL

酒石酸低温加热使其溶解冷却转入容量瓶中用水稀释至刻度混匀此溶液

(1+1),3g,,,1000mL,,,

含锑

1mL100μg。

4215铋标准贮存溶液称取金属铋w于烧杯中加入硝酸

..:0.1000g(Bi≥99.99%)250mL,50mL

盖上表面皿低温加热使其溶解煮沸除去氮的氧化物冷却用硝酸移入容

(1+1),,,,。(1+24)1000mL

量瓶中并用水稀释至刻度混匀此溶液含铋

,,,1mL100μg。

4216混合标准溶液分别移取砷标准贮存溶液锑标准贮存溶液

..:5.00mL(4.2.13)、5.00mL(4.2.14)

和铋标准贮存溶液于容量瓶中加盐酸用水稀释至刻度混

5.00mL(4.2.15)500mL,50mL(4.2.2),,

匀此溶液含砷锑和铋各

,1mL、1μg。

4217氩气纯度

..(≥99.99%)。

43仪器

.

原子荧光光谱仪附屏蔽式石英炉原子化器砷锑铋特制空心阴极灯或高强度空心阴极灯

:,、、。

在仪器最佳工作条件下凡能达到下列指标者均可使用

,:

检出限不大于-10

———:9×10g/mL;

精密度用的砷锑铋标准溶液测量荧光强度次其标准偏差不超过平均荧光

———:0.1μg/mL、、10,

强度的

5.0%。

44样品

.

441样品粒度应不大于

..100μm。

442样品应在烘后置于干燥器中冷却至室温

..100℃~105℃1h。

45试验步骤

.

451试料

..

称取样品精确至

0.2g(4.4),0.0001g。

2

GB/T38849—2025

.

452平行试验

..

平行做两份试验取其平均值

,。

453空白试验

..

随同试料做空白试验

。

454测定

..

4541将试料置于聚四氟乙烯烧杯中用少量水润湿加入约氟化氢铵溶液

...(4.5.1)300mL,,2mL

加入氯酸钾硝酸溶液盖上表面皿待剧烈反应停止后置于电热板上加热溶解

(4.2.5),10mL-(4.2.4),,,

至取下稍冷加入硫酸混匀加热至冒浓白烟取下冷却用水吹洗表

3mL~5mL,,,5mL(4.2.7),。,,,

面皿及杯壁至约再加热煮沸取下稍冷

50mL,,。

4542加入硝酸镧溶液用水稀释至约置于电热板上加热至近沸取下边搅

...5mL(4.2.10),150mL,,,

拌边加氨水至生成的氢氧化铜沉淀溶解完全继续加入氨水缓慢加热至沸腾移

(4.2.3),20mL(4.2.3),,

至低温处约保温

(60℃),30min。

4543用快速定量滤纸趁热过滤用热氨水洗液洗涤烧杯及沉淀次次再用热水洗涤烧

...,(4.2.8)4~5,

杯及沉淀次次弃去滤液

3~4,。

4544将滤纸连同沉淀从漏斗上取下用少量水将沉淀冲洗至原烧杯中按表加入相应体积的盐酸

...,,1

用盐酸将滤纸洗至无三价铁的黄色置于电炉上加热至可溶性盐类溶解取下冷却后用

(4.2.2),(4.2.6),,

盐酸转移至按表中相应体积的容量瓶中用水稀释至刻度混匀

(4.2.6)1,,。

4545按表分取待测试液补加盐酸硫脲抗坏血酸混合溶液于已加入

...1(4.5.4.4)、(4.2.2)、-(4.2.9)

水的相应容量瓶中用水稀释至刻度混匀

30mL,,。

表1试液分取体积及酸加入体积

硫脲抗坏血

砷锑铋定容体积盐酸分取试测定试补加盐酸-

、、(4.2.2)酸混合溶液

质量分数加入体积液体积液体积体积

mL(4.2.2)加入体积

(4.2.9)

%mLmLmLmL

mL

0.010~0.0501002010.00100810

>0.050~0.10100205.002001920

>0.10~0.40200405.002001920

>0.40~1.00200402.002502525

4546移取待测溶液于氢化物发生器中按仪器操作程序以推荐泵速加入硼氢化钾

...2mL(4.5.4.5),,

溶液于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度减去随同试料的空白溶液的荧光强度从工作曲

(4.2.12),。,

线上查得相应的砷锑铋的质量浓度

、、。

455工作曲线的绘制

..

4551移取混合标准溶液置于一组

...0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL(4.2.16),

容量瓶中加入盐酸硝酸铁溶液硝酸镧溶液

50mL,5mL(4.2.2),0.25mL(4.2.11),2.5mL

硫脲抗坏血酸混合溶液用水稀释至刻度混匀

(4.2.10),5mL-(4.2.9),,。

4552在与测量试料相同的条件下按仪器操作程序测量其荧光强度减去零浓度标准溶液的荧光

...,,“”

3

GB/T38849—2025

.

强度分别以砷锑铋的质量浓度为横坐标荧光强度为纵坐标绘制工作曲线

,、、,。

46试验数据处理

.

砷锑铋的含量以质量分数wx计按式计算

、、,(1):

-

xVV6

ρ13×

wx=··10×

mV100%……(1)

1·2

式中

:

ρx从工作曲线上查得的待测元素的质量浓度单位为微克每毫升

———,(μg/mL);

V试液定容体积单位为毫升

1———,(mL);

V测定试液体积单位为毫升

3———,(mL);

m试料的质量单位为克

1———,(g);

V分取试液体积单位为毫升

2———,(mL)。

计算结果表示至小数点后位若质量分数小于时表示到小数点后位

2。0.10%,3。

47精密度

.

471重复性

..

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值在表给出的平均值范围内这两个测试结果

,2,

的绝对值不超过重复性限r超过重复性限r的情况不超过重复性限r按表数据采用线性

(),()5%,()2

内插法或外延法求得

。

表2方法1重复性限r

()

w

As/%0.0180.0570.120.611.00

r

/%0.0030.0040.020.060.10

w

Sb/%0.0100.0480.190.550.98

r

/%0.0020.0040.020.040.06

w

Bi/%0.0100.029