2-4-各种硫黄硫化体系

第五节各种硫黄硫化体系

普通硫黄硫化体系-CV

有效硫化体系-EV

半有效硫化体系-SEV

高温快速硫化体系平衡硫化体系-EC1.普通硫黄硫化体系-CV

(ConventionalVulcanization)

配合特点:高硫低促：促进剂/S=(0.6～0.8)/(1.5～2.5)

硫化胶结构特点:以多硫交联键为主(70%以上)

硫化胶性能特点:硫化胶的强度和动态疲劳性能好;耐老化性能差,硫化胶不能在高温

下长期使用。

适用场合:常温、动态情况下使用的制品。

2.有效硫化体系-EV

（EfficientVulcanization)

配合特点：高促低硫:促进剂/硫=(3～5)/(0.3～0.5)

无硫配合:TMTD或DTDM(1.5～2.0份)

硫化胶结构特点:90%以上是单硫和双硫交联键。

性能特点:耐热氧老化性能好,动态疲劳和强度低。

适用场合:高温、静态制品。

3.半有效硫化体系-SEV

（Semi-efficientVulcanization)配合特点:高促低硫:促进剂/硫=1/1

硫和无硫配合结构特点:既有适量的多硫键,又有适量的单、

双硫键。性能特点:耐中等程度的高温,又有一定动态疲

劳性能。

三种硫黄硫化体系的对比配方成分CVEVSEV高促低硫S/硫载体高促低硫无硫S2.50.51.51.5NOBS0.63.01.11.50.6TMTD0.61.1DTDM1.10.6（代替S）4.高温快速硫化体系

选用耐热胶种采用有效或半有效硫化体系特种配合其它配合要点1)选用耐热胶种胶种极限硫化温度

胶种极限硫化温度NRSBRNBR240300300

CREPDMIIR260300300适用于高温快速硫化的胶种为EPDM、IIR、NBR、SBR等。2)采用有效或半有效硫化体系

有效EV和半有效SEV硫化体系;

高促低硫和硫载体硫化配合，后者采用DTDM最好，焦烧时间和硫化特性范围比较宽，容易满足加工要求

。

3)硫化的特种配合

保持高温下硫化胶的交联密度不变:

增加硫用量:降低硫化效率并使多硫交联键增加。

增加促进剂用量:可以提高硫化效率，已在轮胎工业界得到广泛推广应用。

两者同时都增加:硫化效率保持不变。

4)其它配合要点

使用足量的硬脂酸。

使用防老剂,但不必过多。

5.平衡硫化体系-EC

（EquilibriumCure)

解决不饱和橡胶尤其是NR的硫化返原问题。在硫化体系中加入抗硫化返原剂－Si-69。

20世纪80年代德国德固萨公司提出-使返原造成的多硫键裂解与新生成多硫键维持一个动力学平衡。Si-69的结构双（三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物Si-69析出的活性硫参与硫化反应，其形成交联键的速率比硫黄形成交联键的速度慢，从而使硫化胶的交联密度在较长的时间内保持动态的常量，消除硫化返原现象。配合特点:硫黄／促进剂／Si-69等摩尔比。适合大型厚制品的硫化。

Si-69抗硫化返原的原理常用的抗硫化返原的方法采用硫给体或有效硫化体系：对撕裂强度和耐疲劳性有不利影响。低温长时间硫化：生产效率下降且橡胶制品在高温下使用时易降解。并用具有增大模量的橡胶(如SBR和HVBR)使用抗硫化返原剂：通过Diels—Alder反应形成大量热稳定性好且柔顺的交联键。

DuralinkHTS（HS-258)美国孟山都公司产品。二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠盐。Perkalink-900Perkalink900是Flexsys公司产品,化学名称为1,3-(柠康亚胺甲基)苯。

Perkalink-900的作用机理酰亚胺基团的对称结构与返原生成的共轭二烯/三烯发生Diels-Alder反应,产生具有热稳定性的碳-碳交联键,弥补硫黄交联键的减少。

VulcurenKA－91881,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷。抗返原剂HVA-2N,N’-间亚苯基