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高中二年级化学选择性必修2《过渡晶体与混合型晶体、配合物与超分子》教学设计一、教材分析与学情研判本节内容位于人教版选择性必修2《物质结构与性质》第三章第四节,是晶体结构知识的收束与拓展环节。教材此前已经系统介绍了分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体四种典型晶体类型,学生头脑中容易形成"非此即彼"的分类定势。本节首先打破这种定势,指出纯粹的典型晶体并不多见,大量晶体是介于典型晶体之间的过渡晶体,如石墨层的层内共价键与层间范德华力共存的混合型晶体特征,随后引入配合物与超分子这两类重要的物质聚集形态,使学生的物质结构观从"四种晶体"扩展到更加真实、更加丰富的化学世界。本节的教学价值集中体现在三个层面。其一,观念层面,帮助学生建立"微粒间相互作用决定物质性质"的完整认知链条,理解化学键并非只有离子键、共价键、金属键的严格界限,配位键作为特殊的共价键丰富了成键图景。其二,模型层面,配合物的组成(中心原子、配体、配位数、内界与外界)是学生必须掌握的符号化表征模型,超分子则提供了"分子聚集体"这一超越单个分子的结构视角。其三,应用层面,配合物在生命活动(血红素、叶绿素)、工业催化、湿法冶金中的关键作用,超分子在分子识别、冠醚分离碱金属离子、杯酚分离C60与C70等方面的前沿应用,都是培养学生科学态度与社会责任的优质素材。从学情看,高二学生已经掌握了离子键、共价键、杂化轨道、价层电子对互斥模型等知识,具备理解配位键本质的理论储备。但学生的困难也很典型:一是容易将配位键与氢键混淆,分不清"键"与"分子间作用力"的强度层级;二是对配合物中内界与外界的划分缺乏直观感受,常常把外界离子也算进配位数;三是对超分子"两种或两种以上分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体"这一定义理解抽象,误将氢键缔合的水分子团、简单混合物都当作超分子。本设计针对性设置实验探究、模型建构与概念辨析三条主线,逐一破解上述难点。二、教学目标1.宏观辨识与微观探析:通过对石墨晶体结构的分析,认识过渡晶体与混合型晶体的存在,能从微粒间作用力的角度解释石墨质软、能导电、熔点高等性质的矛盾统一;通过实验观察铜氨溶液的形成过程,从微观层面解释颜色变化的原因。2.变化观念与平衡思想:理解配位键的形成条件——一方提供空轨道、一方提供孤电子对,认识到配位键是特殊的共价键;能书写简单的配位反应方程式,理解配合物的形成是一个动态过程。3.证据推理与模型认知:以[Cu(NH₃)₄]SO₄为例建构配合物的组成模型,正确界定中心原子(离子)、配体、配位原子、配位数、内界与外界;设计实验方案通过加BaCl₂产生沉淀而加NaOH不产生Cu(OH)₂沉淀来验证内外界的离子行为差异。4.科学探究与创新意识:经历"实验现象—提出问题—模型解释—实验验证"的完整探究过程,学会用对比实验和离子检验的方法研究看不见的内部结构。5.科学态度与社会责任:了解配合物在生命、医药、冶金领域的应用价值,了解超分子化学的发展历程与分子识别的科学意义,体会1987年诺贝尔化学奖授予超分子化学奠基人所体现的学科生命力,形成"结构决定性质、性质决定用途"的学科信念。三、教学重点与难点教学重点:配位键的概念及形成条件;配合物的组成(中心原子、配体、配位数、内界与外界);过渡晶体与混合型晶体的结构特征。教学难点:配位键本质的理解(孤电子对与空轨道的"供需匹配");配合物内界与外界行为的实验证据推理;超分子与配合物、普通混合物的概念边界辨析。四、教学方法与课前准备教学方法采用实验探究法、模型建构法、问题链驱动法相结合。课前教师准备:硫酸铜晶体、浓氨水、无水乙醇、氯化钡溶液、氢氧化钠溶液、蒸馏水、试管若干、胶头滴管、石墨电极、铅笔芯(6B)、干电池与小灯泡组成的导电性检验装置、C60分子结构模型或球棍模型图片、冠醚结构示意图。学生课前任务:回顾四种典型晶体的结构与性质表格,查找一例含过渡金属元素的药物或营养品说明书。五、教学过程(一)情境导入:一支铅笔里的晶体悖论上课伊始,教师不做任何铺垫,直接将一节铅笔芯连接到电路中,闭合开关,小灯泡发光。随后教师用刀片轻刮铅笔芯,展示其质地柔软、极易留下痕迹的特点。教师抛出问题链:石墨很软,说明层间作用力很弱;可石墨的熔点比金刚石还高,又说明存在很强的作用力。同一种晶体里,为什么"最软"与"最能耐高温"并存?学生结合已学知识可以猜到层内有共价键,但对层间作用力的归属会产生分歧:有的说是分子间作用力,那么石墨应归为分子晶体;有的说层内每个碳成键方式像金刚石,应归为共价晶体;还有的说石墨能导电,有自由电子,像金属晶体。课堂上出现三种答案,教师随即点明:这正是矛盾所在——石墨不属于四种典型晶体中的任何一种,它是典型的混合型晶体。评价一种晶体,不能只看它"像谁",而要看微粒之间真实存在哪些作用力。(二)新知讲授一:过渡晶体与混合型晶体教师引导学生回到晶体分类的本质依据——构成微粒及微粒间作用力。四种典型晶体对应的作用力分别是范德华力(含氢键)、共价键、金属键、离子键。但自然界的多数晶体中,微粒间作用力往往具有过渡性质。例如,一般认为纯粹的离子键与共价键是两种极限情况,绝大多数化学键的电子云重叠程度介于两者之间:当两种元素电负性差值较大时偏向离子键,差值较小时偏向共价键。像第三周期的氧化物从Na₂O、MgO、Al₂O₃、SiO₂到P₄O₁₀、SO₃,键型从离子键逐渐向共价键过渡,晶体的类型也随之从离子晶体过渡到分子晶体,中间的Al₂O₃就是典型的过渡晶体。教师强调:过渡晶体不是"分类不清",而是化学键本身存在连续谱,这是自然界物质复杂性在结构层面的真实写照。接着聚焦石墨的结构模型。教师展示石墨层状结构图并逐层剖析:同一层内,每个碳原子以sp²杂化轨道与相邻三个碳原子形成共价键,构成平面正六边形的网状结构;每个碳原子还有一个未参与杂化的2p轨道,垂直于层平面,这些p轨道上的电子可以在整个层内自由移动——这解释了石墨的导电性,这种遍及整层的"离域电子"带有明显的金属键特征。层与层之间则依靠范德华力维系,作用力较弱,层间容易滑动——这解释了石墨的滑腻感与质软特性,也是石墨可作润滑剂、铅笔芯原料的原因。而破坏石墨需要断裂层内强共价键,故熔点极高。师生共同完成概念建构:像石墨这样,同一晶体内同时存在两种或两种以上不同类型作用力的晶体,称为混合型晶体(混合键型晶体)。教师补充指出,天然石墨常含有杂质,实际应用中的高纯石墨需人工制备;近年来二维材料(如从石墨中剥离出的单层石墨烯)的研究正是建立在对混合型晶体结构深刻理解的基础之上,使本节知识与材料科学前沿自然衔接。此处设置课堂即时检测:①石墨晶体中存在的微粒间作用力有共价键、范德华力以及类似金属键的作用,这种说法是否正确?②石墨导电性沿层方向远强于垂直层方向,为什么?学生回答后教师点评:离域电子只能在层平面内运动,层间电子跃迁困难,故导电性呈各向异性——这又印证了"结构细节决定宏观性质"。(三)新知讲授二:配位键——一种特殊的共价键过渡语:石墨让我们看到同一晶体中多种作用力可以共存。接下来我们把视野从晶体内部的排列,转向一类由"特殊键"构建的重要化合物。教师从学生熟悉的NH₄⁺入手进行温故知新。提出问题:NH₃与H⁺结合生成NH₄⁺时,N—H新键中的电子对从何而来?学生分析后明确:氨分子中氮原子有一对孤电子对,氢离子没有电子,成键电子对完全由氮原子单方面提供。教师给出配位键的定义:成键双方中,一方提供孤电子对,另一方提供空轨道,二者共用该电子对所形成的共价键,叫作配位键。为了让学生把握配位键的本质,教师组织"供需分析":配位键的形成需同时满足两个条件,缺一不可——电子对给予体必须拥有孤电子对(如NH₃、H₂O、CO、Cl⁻),电子对接受体必须拥有空轨道(如H⁺、Al³⁺、过渡金属离子Cu²⁺、Fe³⁺、Ag⁺等)。教师特别指出:过渡金属离子价层的(n1)d、ns、np轨道往往存在空缺,这正是过渡元素容易形成配合物的结构根源,也就解释了为什么配合物世界里"主角"几乎都是周期表中部的d区、ds区元素。配位键的表示方法:用箭头"→"由电子对给予体指向接受体,例如NH₄⁺中可表示为H₃N→H⁺。教师强调一个易错点:配位键一旦形成,与普通共价键再无区别——NH₄⁺中四个N—H键完全等同,呈正四面体构型。配位键是"形成方式特殊",不是"键有强弱标志"。此处设置辨析题:H₃O⁺中是否存在配位键?为什么?学生回答:存在,H₂O中氧原子提供孤电子对与H⁺的空轨道成键,形成后三个O—H键等同。(四)实验探究:硫酸四氨合铜的形成与结构确证这是本节课的核心探究环节,教师按照"现象—猜想—验证—建模"四步推进。第一步,观察现象。取少量天蓝色的CuSO₄溶液于试管中,逐滴滴加浓氨水。学生观察到:先出现蓝色絮状沉淀,继续滴加氨水,沉淀逐渐溶解,最终得到深蓝色的透明溶液。教师要求学生写出初步反应的离子方程式:Cu²⁺+2NH₃·H₂O=Cu(OH)₂↓+2NH₄⁺Cu(OH)₂+4NH₃=[Cu(NH₃)₄]²⁺+2OH⁻教师追问:沉淀溶解了,铜离子去了哪里?深蓝色说明溶液中存在一种新的微粒。第二步,析出晶体。向深蓝色溶液中加入适量无水乙醇,降低溶质溶解度,很快析出深蓝色晶体,即硫酸四氨合铜[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O。教师讲解:这一操作的原理是配合物在乙醇中溶解度显著降低,乙醇起"促晶"作用,此法在配合物制备中具有普适性。第三步,结构确证实验——这是训练证据推理的关键。取两份新制深蓝色溶液:一份滴加BaCl₂溶液,立即产生白色沉淀,证明溶液中仍存在自由移动的SO₄²⁻;另一份滴加NaOH溶液,无蓝色沉淀生成,加热亦无明显现象,说明溶液中几乎检测不到自由的Cu²⁺。同样的铜、同样的硫酸根,行为为何截然不同?学生推理得出结论:Cu²⁺被"锁"进了某个稳定结构内部,而SO₄²⁻仍游离在外。第四步,模型建构。教师顺势建立配合物的组成模型:在[Cu(NH₃)₄]SO₄中,Cu²⁺与4个NH₃分子通过配位键紧密结合,构成配离子[Cu(NH₃)₄]²⁺,称为内界(书写时置于方括号内);SO₄²⁻与内界以离子键结合,称为外界。Cu²⁺是中心离子(中心原子),NH₃是配体,NH₃中直接与Cu²⁺成键的N原子是配位原子,中心离子结合的配体数目4称为配位数。师生共同归纳一个配合物的完整"身份档案":中心离子、配体、配位原子、配位数、内界、外界、外界离子。教师用板书总反应的离子方程式:Cu²⁺+4NH₃=[Cu(NH₃)₄]²⁺并补充命名规则简介:该配合物命名为硫酸四氨合铜(Ⅱ),读法为"配体数—配体名称—合—中心离子(氧化数)"。第五步,对比演练,固化模型。教师展示教材中另外两个经典配合物实例:其一,Fe³⁺的检验——向含Fe³⁺的溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,生成配离子[Fe(SCN)]²⁺等系列配合物,应用于Fe³⁺的灵敏检验;其二,银氨溶液——AgCl沉淀溶于氨水生成[Ag(NH₃)₂]⁺,中心离子Ag⁺,配位数2,应用于银镜反应检验醛基。学生以小组为单位,对该配合物完成"身份档案"填写,教师巡视纠错,重点纠正"把外界算入配位数""把配体总数误写为配位原子数"等典型错误。在此环节末尾,教师点出配合物的价值地图:人体内输送氧气的血红蛋白中的血红素是Fe²⁺的配合物,植物光合作用的叶绿素是Mg²⁺的配合物,维生素B₁₂是Co的配合物;工业上EDTA用于软化硬水和重金属解毒,顺铂[Pt(NH₃)₂Cl₂]是临床抗癌药物,湿法冶金中用氰化物浸取金、银皆依赖配位化学。配合物不是孤立的知识点,而是贯穿生命科学与材料科学的结构语言。(五)新知讲授三:超分子——分子之上的组装智慧教师以一个生活化场景切入:一把钥匙开一把锁,主体为什么能精准识别客体?由此引出超分子的概念:由两种或两种以上的分子(含离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体,称为超分子。教师特别强调三个界定要点:其一,超分子的"零件"本身是分子(或离子),不是原子直接成键;其二,分子之间维持的主要是非共价相互作用——氢键、静电作用、范德华力、疏水作用、配位作用等弱相互作用的协同;其三,超分子通常表现出单个分子不具备的新功能,"整体大于部分之和"。超分子的两大核心特征是分子识别与自组装。教师结合教材实例展开:冠醚是一类环状多醚,其空穴尺寸各异,12冠4的空穴恰好适配Li⁺,15冠5适配Na⁺,18冠6适配K⁺,冠醚与不同直径的碱金属阳离子发生选择性结合,宛如量身定做的"分子插座",这就是分子识别的经典范例。借助这种识别能力,冠醚可将碱金属离子从水相"搬运"到有机相,或实现不同离子的分离。再如杯酚与C60、C70的分离:C60和C70性质极其相近,常规分离手段难以奏效,而将特定空穴尺寸的杯酚加入二者混合物中,杯酚选择性地"咬住"尺寸匹配的C60形成超分子,通过简单过滤即可实现分离——弱相互作用完成了一场高精度的"分子分拣"。关于自组装,教师举例:洗洁精在水中形成胶束包裹油污、细胞膜磷脂双分子层的自发形成、DNA双螺旋依靠氢键与碱基堆积力自动装配,都是分子在弱相互作用驱动下"各就各位"的自组装过程。教师科普点到:20世纪60年代冠醚的发现拉开了现代超分子化学的序幕,相关研究于1987年获得诺贝尔化学奖,此后分子机器研究又于2016年再获诺贝尔化学奖,说明"研究分子如何聚在一起做事"已成为化学的前沿主题之一。概念辨析环节,教师给出四组物质请学生判断是否属于超分子:①冰水混合物中由氢键缔合的水分子团;②[Cu(NH₃)₄]SO₄晶体;③冠醚K⁺复合物;④生理盐水。恰当的教学处理是:①存在争议,通常单一种类分子的简单聚集(如冰)不作为超分子的典型对象,超分子强调两种及以上组分的识别与组织;②是配合物,属于共价键(配位键)与离子键构成的化合物,不是超分子;③是典型超分子;④是溶液(混合物),不存在特异性识别,不是超分子。教师总结辨析口诀式的判断次序:先看是否多组分,再看组分间是否为非共价的特异性结合,最后看是否产生新功能。配合物与超分子的关系也须明确:二者都以"非普通共价结合"为特征,配位键是共价键,介于其间的界限在科学界亦在讨论之中。许多教科书采纳的观点为——配合物依靠配位键相结合,属于化合物层次;超分子依靠分子间弱相互作用组装,属于分子聚集体层次。将二者同列一节,正体现了教材编写者希望学生理解:物质的结构层次从原子、分子延伸到"分子的集合",结构观在升级。(六)课堂小结:一张概念网师生共同绘制本节知识结构网络。纵向看作用力谱系:范德华力、氢键等分子间作用力<配位键(特殊的共价键)<共价键、离子键、金属键;横向看物质形态:混合型晶体(石墨)打破晶体分类的边界,配合物([Cu(NH₃)₄]SO₄)拓展了化合物的成键方式,超分子(冠醚K⁺)超越了单个分子的层次。三条支线共同指向本节的大概念:分子(微粒)间相互作用的方式与强度,决定了物质的存在形态与功能表现。(七)分层作业设计基础层(全员必做):①判断正误并说明理由:石墨属于分子晶体;配位键比共价键弱;配合物外界离子不溶于水。②写出AgCl溶于氨水的化学方程式,指明中心离子、配体、配位数。③用简图绘出[Cu(NH₃)₄]SO₄的内外界结构关系。提升层(选做):某配合物化学式为CoCl₃·5NH₃,实验测得其溶液中加入足量AgNO₃只析出2molAgCl(每摩尔配合物),内界中检测不到Cl⁻。试推测该配合物的结构式并命名,说明推理依据。实践层(弹性任务):查阅资料,用一种配合物(如顺铂、EDTA、血红素、叶绿素、维生素B₁₂任选其一)制作一页"结构与功能"科普海报,下节课三分钟展示,评价维度为结构表述准确、功能阐释清晰、版式美观三项。六、板书设计主板书分三栏。左栏:过渡晶体与混合型晶体——微粒间作用力的连续谱;石墨=层内共价键+层间范德华力+层内离域电子(类金属键),性质:软、导电、高熔点。中栏:配位键——孤

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