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期末复习----选修(4)《化学反映原理》第二章:化学反映速率与化学平衡(二)2011-12-20一、外界条件对化学平衡的影响1.影响平衡的外界条件.在一定条件下,aA(g)+bB(g)mC(g)ΔH<0达成了平衡状态,若其它条件不变,变化下列条件对平衡的影响以下:条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向

反应方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向

反应方向移动正逆条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动压强(对有气体参与的反应)a+b≠m增大压强向气体体积

的方向移动减小压强向气体体积

的方向移动a+b=m改变压强平衡

移动减小增大不条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动温度升高温度向

反应方向移动降低温度向

反应方向移动催化剂使用催化剂

平衡不移动吸热放热2.勒夏特列原理如果变化影响平衡的条件之一(如、或),平衡就向着能够

的方向移动.浓度压强温度削弱这种变化

某一可逆反映,一定条件下达成了平衡,①若化学反映速率变化,平衡一定发生移动吗?②若平衡发生移动,化学反映速率一定变化吗?提示:(1)不一定,如反映前后气体体积不变的反映增大压强或使用催化剂,化学反映速率增大,但平衡不移动.(2)一定,化学平衡移动的根本因素就是外界条件变化,使v(正)≠v(逆).二、化学反映进行的方向1.自发过程(1)含义

在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程.(2)特点

①体系趋向于从状态转变为状态(体系对外部

或热量).

②在密闭条件下,体系有从转变为的倾向性(无序体系更加稳定).高能低能做功释放有序无序2.化学反映方向的判据(1)焓判据

放热过程中体系能量,ΔH0,含有自发进行的倾向,但有些吸热反映也能够自发进行,故只用焓变判断反应方向不全方面.减少<混乱(或无序)S气态>液态>固态增加>熵增(2)熵判据

①熵:量度体系程度的物理量,符号.

②熵的大小:同种物质,三种状态下,熵值由大到小的次序为.

③熵判据:体系的混乱度(即),ΔS0,反映有自发进行的倾向。

"放热过程都能够自发进行,但吸热过程都不能自发进行.”这句话对吗?应如何理解?提示:不对.放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,如碳的燃烧等;吸热过程没有自发进行的倾向性,但并不一定不能自发进行,如水的蒸发等.

①.焓变与反映方向

焓变是一种与反映能否进行有关的因素。放热反映有助于反映的自发进行,有些吸热反映也能自发进行。由此可见,焓变不是反映能否自发进行的唯一因素。

②.熵变与反映方向熵增加有助于反映自发进行,熵减小的反映有些也能自发进行。由此可见,熵变(ΔS)是与反映自发进行有关的因素,但也不是唯一因素。

③复合判据

焓判据和熵判据综合考虑,更适合于全部的过程.(3).化学反映方向的分析体系吉布斯自由能变化(G)综合考虑了焓变和熵变对反映体系的影响:G=H-TS(T为热力学温度,均为正值)。在恒温、恒压下,用G判断化学反映在该状况时自发进行的方向显得更为科学(当G<0时可自发进行)。反应在该状况下能否自发进行<0>0>0<0>0>0<0<0<0自发进行>0不自发进行低温时>0,高温时<0低温时<0,高温时>0低温不自发,高温自发低温自发,高温不自发

H

G复合判据:自由能变化G=H-TS例1已知碳酸钙的分解①CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)仅在高温下自发;氯酸钾的分解②2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)在任何温度下都自发,下面有几组焓变数据,其中可能对的的()B

既是放热又是熵增的反映一定自发,既是吸热又是熵减的反映一定不自发,吸热的熵增反映仅在高温时自发。故只有B项对的。[点评]在判断反映与否自发时,焓变和熵变都是与反映能否自发进行有关的因素,但又都不能独立地作为反映自发性的判据,要判断反映进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变对反映方向的综合影响B[拓展·发现]化学平衡移动判断中的特殊状况(1)当反映混合物中存在与其它物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其"浓度”是恒定的,不随其量的增减而

变化,故变化这些固体或液体的量,对平衡没影响.(2)对于反映前后气态物质的化学计量数之和相等的反映,

压强的变化对正、逆反映速率的影响程度是相似的,故

平衡不移动.(3)"惰性气体”对化学平衡的影响

化学平衡移动的分析、判断[感受·鉴赏]1.(2010·重庆高考)COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)ΔH>0,当反映达成平衡时,下列方法:①升温②恒容通入惰性气体③增加CO浓度④减压⑤加催化剂⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是()A.①②④B.①④⑥C.②③⑤D.③⑤⑥B2.(2010·上海模拟)对于任何一种化学平衡体系,采用下列措施,一定会使平衡发生移动的是()A.加入一种反映物B.升高温度C.增大平衡体系的压强D.使用催化剂B3.(2010·上海高考)1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨的办法,从而大大满足了当时日益增加的人口对粮食的需求.下列是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采用的方法是()A.①②③B.②④⑤C.①③⑤D.②③④BCD

A[拓展·发现]解答化学平衡计算题的办法环节(1)环节

①写出有关化学平衡的反映方程式.

②拟定各物质的起始浓度、转化浓度、平衡浓度.

③根据已知条件建立等式关系并做解答.起始浓度甲乙丙c(H2)/mol·L-10.0100.0200.020c(CO2)/mol·L-10.0100.0100.020C一、图象类型1.速率—时间图象对于化学反映mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)专项一:化学反映速率和化学平衡图象2.物质的量浓度与时间图象

由这类图象能够判断化学方程式.

由右图可知:2C2A+3B3.转化率或百分含量与时间、压强、温度的图象

对于化学反映mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)由(1)可知,T1温度先达成平衡,故T1>T2,升温C%增加,平衡右移,ΔH>0.由(2)可知,p1压强先达平衡,故p1>p2,加压C%增加,平衡右移,m+n>p+q.由(3)可知,p1压强先达成平衡,故p1>p2,而C%不变阐明m+n=p+q,或条件为加入了催化剂.由(4)中(A)、(B)两线可知,p1<p2,m+n<p+q.由(B)、(C)两线可知,T1<T2,ΔH<0.4.几个特殊图象(1)如右图,对于化学反映mA(g)+nB(g)qC(g)+pD(g),M点前,表达从反映物开始,则v(正)>v(逆);M点为刚好达成平衡点.M点后为平衡受温度的影响状况,即升温,A%增加,平衡左移,ΔH<0.(2)如右图,对于化学反映mA(g)+nB(g)qC(g)+pD(g),l线上全部的点都是平衡点.在上方(E点),A%不不大于此压强时平衡体系中的A%,因此,E点v(正)>v(逆);在下方(F点),A%不大于此压强时平衡体系中的A%,则v(正)<v(逆).[例1](2010·浙江模拟)某密闭容器中充入等物质的量的气体A和B,一定温度下发生反映:A(g)+xB(g)2C(g),达成平衡后,只变化反映的一种条件,测得容器中物质的浓度、反映速率随时间变化如图所示.下列说法中对的的是()A.8min前正反映速率不不大于逆反映速率B.20min时A的反映速率为0.05mol/(L·min)C.反映方程式中的x=1,(40~54)min时为升高温度,

正反映为吸热反映D.30min时减少温度,40min时升高温度A2.(2011·清远高二期中)在一定条件

下,向一带活塞的密闭容器中充

入2molSO2和1molO2,发生下

列反映:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0,达成平衡状态后,在t1时

刻变化条件,化学反映速率随时间变化关系如上

图.下列对t1时刻变化条件的推断中对的的是()A.保持压强不变,升高反映温度B.保持温度不变,增大容器体积C.保持温度和容器体积不变,充入1molSO3(g)D.保持温度和压强不变,充入1molSO3(g)D3.在恒容密闭容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g).当起始投料相似时,CO2(g)的平衡物质的量浓度c(CO2)与温度T的关系以下图所示.下

列说法错误的是()A.该反映的正反映的ΔH>0B.在T2时,若反映处在状态D,则一定有v正<v逆C.平衡状态A与C相比,平衡状态A的c(CO)小D.若T1.T2时的平衡常数分别为K1.K2,则K1<K2C专项二等效平衡1.等效平衡的含义

相似条件下,同一可逆反映体系,以不同的起始加入量,不管反映从________开始,还是从________开始,达成化学平衡时,任何相似物质的__________(体积分数、质量分数或物质的量分数)都相似的化学平衡互称等效平衡。正反映逆反映百分含量

2.等效平衡的类型及解决办法

(1)对于恒温恒容条件下反映前后气体体积变化的可逆反映

如果按方程式的化学计量数关系转化为方程式同一边的物质,其物质的量与对应组分的起始加入量相似,则建立的化学平衡状态是等效的。平衡时的各物质的浓度、物质的量、百分含量均相似。例如,恒温恒容下的可逆反映:2SO2+O22SO3①2mol1mol0mol②0mol0mol2mol③0.5mol0.25mol1.5mol

上述②和③中配比充料,按方程式的化学计量数关系均可转化为①中配比充料,

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