水环境质量监测指南(试行)

水环境质量监测指南(试行)1适用范围本指南适用于各级生态环境监测机构、第三方检测机构开展中华人民共和国境内地表水环境质量、集中式饮用水水源地水质、地下水环境质量的手工监测活动，也适用于水环境自动监测系统手工比对监测、监督性监测工作。本指南为试行规范，若国家发布新的专项技术规范，按新规范执行。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的引用构成本指南的内容，未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本指南。GB3838-2002地表水环境质量标准GB/T14848-2017地下水质量标准GB5749-2022生活饮用水卫生标准GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ91.2-2022地表水环境质量监测技术规范HJ164-2020地下水环境监测技术规范HJ442-2020近岸海域环境监测技术规范HJ630-2011环境监测质量管理技术导则HJ589-2010突发环境事件应急监测技术规范3术语和定义3.1背景断面：反映水系未受人类活动干扰的原始水环境质量状况的监测断面。3.2控制断面：为掌握特定区域、河段的水环境质量状况，评估污染影响范围和程度设置的监测断面。3.3现场平行样：在同一监测点位、同一时间、相同水文条件下采集的两份独立样品，用于检验采样和分析的精密度。3.4现场空白样：将纯水带到采样现场，按照样品采样、保存、运输流程处理的空白样品，用于检验采样过程的污染。4监测点位布设4.1布设基本原则4.1.1代表性原则：点位布设需充分考虑流域水文特征、污染源分布、水体功能，能够客观反映监测区域水环境质量整体水平和污染变化趋势，避免选择受局部异常因素影响的位置。4.1.2完整性原则：覆盖流域干支流、各级行政交界断面、各类水体功能区、重点污染源影响区域，满足水环境管理、水质考核的需求。4.1.3连续性原则：点位一经确定不得随意调整变更，保证监测数据的历史可比性，因自然环境变化、工程建设等原因确需调整的，需报请同级生态环境主管部门批准，且新老点位需开展至少6个月的平行监测，保证数据衔接。4.1.4可行性原则：兼顾采样安全、交通可达性，避开航道浅滩、急流、堤岸坍塌等危险区域，减少周边人类活动的干扰。4.2河流监测点位布设4.2.1断面设置要求：背景断面设置在水系源头、未受人类活动影响的上游河段，要求上游10km范围内无入河排污口、无支流汇入、无大型人类活动，一个水系原则上设置1~3个背景断面。控制断面设置要求：省、市、县三级行政交界断面必须设置；入河排污口下游500~1000m处、支流汇入干流交叉口下游100~500m处、重要湖库出入湖口、入海入河河口必须设置；重要城镇、饮用水源地上游也要设置控制断面。4.2.2垂线与采样点设置：按照河宽确定垂线数量：河宽<50m，设置1条中泓垂线；50m≤河宽<100m，设置左、右两条垂线（距离岸边各1/3河宽处）；100m≤河宽<1000m，设置左、中、右三条垂线；河宽≥1000m，每间隔500m增加1条中泓垂线。按照水深确定采样点数量：水深<5m，仅在水面下0.5m处设置1个表层采样点；5m≤水深<10m，设置表层（水面下0.5m）、底层（距离河底0.5m）2个采样点；水深≥10m，增加中层（1/2水深位置）采样点。常规水质监测可将同一垂线不同深度样品混合为一个综合样品，专项水文调查、污染溯源监测需分层采样、分层测定。4.3湖库监测点位布设湖库按水面面积布设监测点位：面积<1km²，布设2~3个点位；1km²≤面积<10km²，布设4~6个点位；10km²≤面积<100km²，每10km²布设1个点位，总数不少于6个；面积≥100km²，每20km²布设1个点位。出入湖库河口、饮用水源取水口、湖库沿岸排污口影响区、水产养殖区、富营养化易发区需单独加密布设点位，不受上述面积限制。垂线和采样点设置要求同河流。4.4集中式饮用水水源地监测点位布设地表水型饮用水水源地：一级保护区内布设不少于2个点位，取水口、保护区出水口各1个；二级保护区出入口各布设1个，全保护区不少于3个点位；准保护区上游入口处布设1个点位。地下水型饮用水水源地：每个开采井布设1个监测点位，同时在水源地上游背景区、下游影响区各增设1个监控点位。4.5地下水监测点位布设按功能分为三类：区域背景点位、污染监控点位、饮用水源地监测点位。平原地区区域背景点位每100km²布设1个，丘陵山区每200km²布设1个，重点覆盖地下水补给区；污染监控点位设置在工业园区、生活垃圾填埋场、危险废物处置场、矿山开采区等污染源周边1km范围内，污染源上下游各布设1个点位；集中式地下水饮用水源地每个开采井布设1个点位，备用井每半年监测1次。5样品采集与保存5.1采样前准备5.1.1器材准备：采样器优先选用有机玻璃采水器，深水采样选用配重式桶式采样器，所有采样器使用前需用10%硝酸浸泡24h，再用纯水冲洗3次，避免器壁污染样品。盛样容器选择：测定金属类项目使用高密度聚乙烯塑料瓶；测定有机物类项目使用棕色磨口玻璃瓶；测定微生物项目使用高压灭菌玻璃容器；不同监测项目对容器的要求必须符合对应分析方法的规定。固定剂需采用优级纯试剂，提前分装，标注名称和浓度。5.1.2现场准备：采用GPS定位，点位坐标误差不得超过5m，现场核对点位周边环境，若点位被填埋、河道改道等无法采样，及时记录并上报调整。涉水采样必须配备救生设备，水深超过1m不得单人涉水采样，大风、暴雨、洪水等恶劣天气禁止野外涉水采样。5.2采样操作要求5.2.1地表水采样：采样前用待测水样润洗采样器和盛样容器3次，润洗水不得倒回水体。先测定现场参数，水温、pH、溶解氧、电导率、浊度必须现场测定，溶解氧采样后需现场固定，采用锰盐碱性碘化钾固定法，密封瓶口不得残留气泡，避免氧污染。地下水采样：采样前需先抽汲井孔内的静置积水，抽汲水量不少于井孔体积的3倍，抽水过程中连续测定电导率，三次测定电导率波动范围小于±5%时方可采样，无法洗井的民井需静置24h后再采样。微生物项目采样必须严格无菌操作，灭菌容器不得提前开封，采样时不得润洗容器，直接采集，采样后密封，瓶口预留顶空体积不超过容器总容积的1%。5.3样品保存与运输不同项目保存条件和固定剂添加要求如下：（1）金属类项目：每升水样加入5ml优级纯硝酸，调pH≤2，4℃冷藏保存；（2）COD、高锰酸盐指数：每升水样加入2ml浓硫酸，调pH≤2，4℃冷藏保存；（3）氨氮、总磷、总氮：每升水样加入2ml浓硫酸，调pH≤2，4℃冷藏保存；（4）氰化物：每升水样加入氢氧化钠固体，调pH≥12，4℃冷藏避光保存；（5）挥发酚：每升水样加入1g硫酸铜，用磷酸调pH≤4，4℃冷藏避光保存；（6）有机物类项目：装满棕色玻璃瓶，4℃冷藏避光保存，若不能及时分析，需在7日内完成萃取，萃取液4℃冷冻保存；（7）微生物类项目：4℃冷藏避光保存，12h内送回实验室分析。各类样品从采样到分析的最长保存时间严格执行对应标准方法的规定，运输过程中需避光、防震，避免容器破损溢出，所有样品粘贴唯一标识标签，标注点位编号、采样日期时间、采样深度、监测项目、采样人姓名，样品交接时双方核对样品数量、标识信息，签字确认交接时间和状态。6监测项目与分析方法6.1监测项目分类6.1.1地表水环境质量常规监测：河流、湖库月度例行监测必测项目共24项，分别为：水温、pH、溶解氧、电导率、浊度、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总磷、总氮、铜、锌、硒、砷、汞、镉、六价铬、铅、氰化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、硫化物、粪大肠菌群。季节性有水的河流可在丰水期、平水期监测，枯水期断流的可标注缺测。6.1.2集中式饮用水水源地监测：月度常规监测必测项目29项，每年开展1次109项全指标分析，覆盖GB3838-2002表1、表2全部项目和表3中优选的有机污染项目。地下水型饮用水水源地每年开展1次GB/T14848-2017中39项全指标分析。6.1.3地下水环境质量常规监测：例行监测必测项目共21项，分别为：pH、氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、挥发性酚类、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、氟化物、镉、铁、锰、溶解性总固体、耗氧量、硫酸盐、氯化物、总硬度、总大肠菌群、粪大肠菌群。6.2分析方法要求所有监测项目必须采用国家发布的标准方法，优先选用国家标准、环境保护行业标准方法，常用项目标准方法如下：pH：GB6920-1986玻璃电极法溶解氧：HJ506-2009电化学探头法化学需氧量：HJ828-2017重铬酸盐法氨氮：HJ535-2009纳氏试剂分光光度法总磷：GB11893-1989钼酸铵分光光度法总氮：HJ636-2012碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法高锰酸盐指数：GB11892-1989酸性高锰酸钾滴定法汞、砷：HJ694-2014原子荧光光谱法铜、铅、锌、镉：HJ776-2015电感耦合等离子体发射光谱法六价铬：GB7467-1987二苯碳酰二肼分光光度法若标准方法更新，采用最新版本的标准方法，开展委托监测、应急监测需在报告中注明所采用的分析方法。7质量保证与质量控制7.1点位布设质量控制：每年开展1次点位符合性核查，核查内容包括点位坐标准确性、周边环境变化、污染源变动情况，若点位代表性受影响，按程序申请调整，点位调整后需开展至少3次平行监测，保证数据衔接。7.2采样过程质量控制：每批样品（每批不超过100个）至少做1个现场空白样和1个运输空白样，空白样测定值低于方法检出限为合格，若超出说明采样或运输过程存在污染，整批样品作废重新采样。每10个样品至少做1个现场平行样，平行样相对偏差允许范围：项目浓度<1mg/L，相对偏差≤20%；1mg/L≤浓度<10mg/L，相对偏差≤15%；浓度≥10mg/L，相对偏差≤10%，超差的需重新采样分析。现场测定仪器每日校准，pH计用两种标准缓冲溶液校准，校准误差≤±0.05pH单位，溶解氧仪用饱和空气法校准，误差≤±0.5mg/L。7.3实验室分析质量控制：所有监测仪器必须经法定计量检定机构检定，在有效期内使用，每年开展期间核查。每批样品做1个试剂空白，空白吸光度或浓度不得超过方法检出限的2倍，超差的排查试剂、器皿污染原因，重新分析。校准曲线相关系数要求：分光光度法≥0.999，色谱法≥0.99，等离子体发射光谱法≥0.999。每10个样品做1个基体加标回收实验，无机项目加标回收率允许范围为85%~115%，有机项目为70%~120%。每批样品至少插入1个国家有证标准物质，测定结果必须在标准物质不确定度范围内，不合格的整批样品重新分析。7.4数据审核质量控制：所有监测数据执行三级审核制度，一级审核由采样、分析人员审核原始记录，二级审核由质量负责人审核数据准确性、方法合规性，三级审核由授权签字人审核报告结论，审核过程留下签字记录，不得越权审核。8数据处理与报告报送8.1数据修约与异常值处理：数据修约按照GB/T8170-2008执行，测定结果保留位数与方法检出限一致，低于方法检出限的测定结果报“检出限/2”，注明“ND（未检出）”。监测过程中确认受到污染的样品数据予以作废，注明污染原因；因自然条件限制无法采样的，标注“缺测”，不得编造、篡改监测数据。8.2水质评价方法：地表水环境质量评价采用单因子评价法，以所有监测项目中最差指标对应的水质类别确定断面水质类别；集中式饮用水水源地评价分为达标、不达标，所有监测项目符合GB3838-2002或GB/T14848-2017中Ⅲ类标准要求的为达标，任何一项不合格即为不达标；地下水质量评价同样采用单因子评价法，按单项指标分类确定地下水质量级别。8.3报告报送要求：例行监测数据需在规定时限内报送：地表水环境月度监测数据需在次月5日前完成报送，集中式饮用水水源地月度监测数据需在次月3日前完成报送，地下水季度监测数据需在季度结束后10日内完成报送。监测报告内容包括：监测目的、点位信息、监测日期、监测项目、分析方法、原始监测数据、质量控制结果、水质评价结论，报告需加盖监测机构CMA印章，由授权签字人签字生效。原始记录、电子数据需按档案管理要求保存，原始记录保存期限不少于10年，电子数据备份保存期限不少于5年。9安全管理野外采样必须落实安全责任，单人不得单独外出采样，涉水采样必须穿着救生衣，进入有毒有害污染区域采样必须配备对应的防护装备，包