第40讲　溶液中粒子浓度的“静态分析”

第40讲溶液中粒子浓度的“静态分析”复习目标1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和浓度大小比较。

CONTENTS考点一单一溶液中粒子浓度的大小比较考点二混合溶液中粒子浓度的大小比较真题演练课时跟踪检测考点一单一溶液中粒子浓度的大小比较

必备知识

1.

电离平衡理论

（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离

程度远大于第二步电离）。如H2S溶液中，H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大

小关系：

⁠。c

c（H2S）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）

2.

水解平衡理论

（NH3·H2O）

3.

巧用“三个守恒”，明确浓度关系（1）电荷守恒

c（Na＋）＋c（H＋）＝c

（2）元素守恒在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了

变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。

c

（3）质子守恒电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子（H＋）数等于失去的质子

（H＋）数。如NaHCO3溶液中：

c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c

易错辨析（1）同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同浓度的

Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比，后者pH小。

（

√

）

（3）常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液中水的电离

程度相同。

（

√

）√×√

关键能力

考向1单一溶液中粒子浓度关系1.

0.1

mol·L－1

NaHSO3溶液（1）电荷守恒式：

⁠

⁠。（2）元素守恒式：

⁠

⁠。（3）质子守恒式：

⁠

⁠。（4）离子浓度由大到小的顺序：

⁠

⁠。

（H2SO3）c（H＋）＋c（H2SO3）＝c（OH－）＋c

2.

0.1

mol·L－1

Na2S溶液（1）电荷守恒式：

⁠

⁠。（2）元素守恒式：

⁠

⁠。（3）质子守恒式：

⁠

⁠。（4）离子浓度由大到小的顺序：

⁠

⁠。c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋

2c（S2－）c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c

（H2S）c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c

（H2S）c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞

c（HS－）＞c（H＋）考向2不同溶液中同一粒子浓度的比较

解析：

⑤＞④＞③＞①＞②

4.

按要求回答问题。（1）浓度均为0.1

mol·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、

④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是

⁠。（2）相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③

CH3COOH，c（CH3COO－）由大到小的顺序是

⁠。③＞②＞④＞①

②＞①＞③

比较不同溶液中同一粒子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各

个击破。

考点二混合溶液中粒子浓度的大小比较

必备知识

1.

（1）在0.1

mol·L－1

NH3·H2O和0.1

mol·L－1

NH4Cl混合液中，

⁠

的浓度为0.1

mol·L－1。

2.25

℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系（1）浓度均为0.1

mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合

Cl

－

＝

＝

（2）0.1

mol·L－1盐酸与0.1

mol·L－1

CH3COONa溶液等体积混合①电荷守恒：

⁠

⁠。②元素守恒：

⁠。c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）＋c（Cl－）

c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝c（Cl

－）

（3）浓度均为0.1

mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合①电荷守恒：

⁠

⁠。②元素守恒：

⁠

⁠。

（H2CO3）

易错辨析

××√

关键能力

1.

常温下，等浓度NaOH和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH＜7。（1）电荷守恒：

⁠

⁠；（2）元素守恒：

⁠；（3）离子浓度由大到小的顺序：

⁠

⁠。c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H

＋）2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H

＋）＞c（OH－）C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液（pH＝4.76）：c（Na＋）＞c

（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）2.

常温下，将两种浓度均为0.10

mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混

合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确

的是（

）√

3.

（2025·安徽蚌埠模拟）常温下，某化学兴趣小组将m

g

NaOH粉末缓

慢加入20.00

mL

0.100

0

mol·L－1醋酸溶液（HAc）中，HAc的电离常数

Ka＝10－4.76，若加入NaOH的质量为m1

g，溶液的pH＝7（溶液的体积变化

忽略不计）。下列说法错误的是（

）A.pH＝7时水的电离程度大于m＝0.08时水的电离程度√

混合溶液中粒子浓度大小比较的思维流程

真题演练

1.

判断正误（正确打“√”，错误的打“×”）。

（2）（2024·安徽高考）Na2S溶液中：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH

－）＋c（HS－）＋2c（S2－）。

（

√

）

√√×

（7）（2024·安徽高考）已知25

℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1

mol·L

－1，Ka1（H2S）＝10－6.97，Ka2（H2S）＝10－12.90。0.01

mol·L－1

Na2S溶

液中：c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）。

（

×

）×√××2.

〔经典高考〕某小组模拟成垢—除垢过程如图。100

mL

0.1

mol·L－1

CaCl2水溶

液

……忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是（

）A.

经过步骤①，溶液中c（Ca2＋）＋c（Na＋）＝c（Cl－）D.

经过步骤③，溶液中c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－）√

3.

（2023·天津高考10题）在浓度为0.1

mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如

下说法正确的是（

）√解析：

0.1

mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋，A项

错误；B项中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，正确；C项中的等式是

NaH2PO4溶液中的电荷守恒，但缺少氢氧根离子，错误；磷酸第二步电离

平衡的平衡常数表达式书写不正确（分子、分母颠倒了），D项错误。课时跟踪检测

1.

有关醋酸钠溶液中粒子浓度大小的比较，下列关系式中正确的是（

）A.

c（CH3COO－）＞c（Na＋）B.

c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）C.

c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）D.

c（Na＋）＝c（CH3COO－）123456789101112√解析：

CH3COO－部分水解，正确的浓度关系为c（CH3COO－）＜c

（Na＋），A、D错误；醋酸钠溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H

＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），B错误；醋酸钠溶液中存在元素守

恒：c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），C正确。2.25

℃时，测得某Na2S溶液的pH＝8，下列有关该溶液的说法正确的是

（

）A.

c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（OH－）B.

加少量水稀释，溶液中所有离子浓度均减小C.

通入少量Cl2，溶液中S2－浓度增大D.

2c（H2S）＋c（HS－）＝9.9×10－7

mol·L－1√123456789101112

1234567891011123.

（2025·天津南开模拟）室温下，对于1

L

0.1

mol·L－1

NH3·H2O溶

液，下列判断正确的是（

）√123456789101112

1234567891011124.

（2025·北京石景山模拟）25

℃时，关于浓度均为0.1

mol·L－1的氨水

和NH4Cl两种溶液，下列说法不正确的是（

）√123456789101112

1234567891011125.

（2025·北京昌平模拟）室温下，进行如下实验：①向20

mL

0.1

mol·L－1醋酸溶液中加入20

mL

0.1

mol·L－1NaOH溶液；②继续滴加a

mL

0.1

mol·L－1稀盐酸，至溶液的pH＝7。下列说法不正确的是（

）A.0.1

mol·L－1醋酸溶液pH＞1C.

②中，a＝20√123456789101112

1234567891011126.

已知HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1

mol的HCN

和NaCN混合后配成1

L溶液，经测定溶液呈碱性。对于混合溶液中下列关

系式正确的是（

）A.

c（Na＋）＜c（CN－）B.

c（CN－）

＞

c（HCN）C.

c（HCN）＋c（CN－）＝0.2

mol·L－1D.

c（CN－）＋c（OH－）＝0.1

mol·L－1√123456789101112解析：

HCN的电离常数为6.2×10－10，说明HCN为弱酸。0.1

mol

的HCN和0.1

mol

NaCN混合后配成1

L溶液，经测定溶液呈碱性，说

明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，因此混合溶液中c（HCN）

＞c（Na＋）＞c（CN－），A、B错误；根据元素守恒，c（HCN）＋c

（CN－）＝0.2

mol·L－1，C正确；根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H

＋）＝c（CN－）＋c（OH－），因此有c（CN－）＋c（OH－）＞0.1

mol·L－1，D错误。1234567891011127.

尿酸钠（NaUr）被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠

（NaUr）溶液呈碱性。NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关

系式不正确的是（

）A.

c（Na＋）＝c（Ur－）＋c（HUr）B.

c（Cl－）＞c（Ur－）＞c（OH－）C.

c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）D.

c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）√123456789101112

1234567891011128.

0.1

mol·L－1

Ba（OH）2溶液与0.1

mol·L－1的铵明矾[NH4Al（SO4）

2]溶液等体积混合，反应后混合液各离子浓度大小比较合理的是（

）√123456789101112

123456789101112

9.

某化学兴趣小组通过数字化实验探究SO2与NaOH溶液的反应。实验步

骤：将SO2气体持续缓慢地通入120.00

mL

0.100

0

mol·L－1

NaOH溶液

中，实验装置及采集溶液pH变化如图所示。下列说法正确的是（

）123456789101112√123456789101112

12345678910111210.

Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，

25

℃时，Ka1（H2CO3）＝4×10－7、Ka2（H2CO3）＝5×10－11。下列说法

不正确的是（

）A.0.5

mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c（OH－）＝10－6

mol·L－1√123456789101112

123456789101112

12345678910111211.

醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是

其常见的盐[已知：25

℃时，Ka（CH3COOH）＝1.69×10－5]。请回

答下列问题：（1）下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是

（填字母，下

同）。A.

加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小B.

升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解C.

醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离C

123456789101112解析：

加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡

均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误；

醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电

离，C正确。123456789101112（2）物质的量浓度均为0.1

mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体

积混合（混合前后体积变化忽略不计），混合液中的下列关系式正确的

是

⁠。A.

c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）B.

c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）C.

c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝0.1

mol·L－1BC

123456789101112解析：

物质的量浓度均为0.1

mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶

液等体积混合，据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO

－）＋c（OH－），根据元素守恒有：2c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c

（CH3COO－），综合以上式子可得：2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝c

（CH3COO－）＋2（OH－），A错误，B正确；据元素守恒可得：c

（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋）＝0.1

mol·L－1，C正确。123456789101112（3）常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，

溶液中c（Na＋）

（填“＞”“＜”或“＝”）c（CH3COO－），

该溶液中电荷守恒表达式为

⁠

⁠。解析：

常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混

合，发生中和反应后，醋酸有剩余，所得溶液呈酸性，则有c（H＋）＞c

（OH－）；据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋

c（OH－），从而推知：c（Na＋）＜c（CH3COO－）。＜

c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋

c（OH－）123456789101112（4）常温时，将m

mol·L－1