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文档简介

碳碳键的形成一.碳负离子(Carbanion)指的是含有未共享电子对的碳的负离子。一般具有三个取代基以及价电子总数为8，具有一对未共用电子对。是有机反应中一类重要的活性中间体。很多有机反应是通过碳负离子活性中间体的生成而完成的。

1碳负离子的生成(1)碳氢键异裂产生的碳负离子以强碱夺取碳氢键中的质子。这是产生碳负离子常用的一种方法。

碳原子与电负性较小的原子(一般为金属原子)相连时，通过异裂也容易生成碳负离子。(2)碳-碳键异裂产生的碳负离子(3)负离子与碳碳双键或三键加成2碳负离子的结构其中心碳原子的可能构型有两种：一种为sp2杂化的平面构型，一种为sp3杂化的棱锥构型。不同的碳负离子由于中心碳原子连接的基团不同，其构型不尽相同，但一般简单的碳负离子是sp3杂化的棱锥构型。二.碳负离子的稳定性主要是以下几个因素决定其稳定性1).诱导效应(Inductiveeffect)紧临于碳负离子的原子电负性越大，碳负离子越稳定.2).碳负离子的杂化性(Hybridization)碳负离子的s成分越多，越稳定炔、烯烃、烷烃的碳的杂化性差异.他们的酸性(pKa)及相对应的碳负离子的稳定性共振效应(ResonanceEffect)碳负离子与三个芳环形成共轭体系.在-20度时析出沉淀碳负离子是很好的亲核试剂，在碳碳键的形成中扮演着重要的角色亲核取代1,2-亲核加成1,4-亲核加成常见的碳负离子类型一.有机镁试剂(GrignardReagent)例如二.有机锂试剂(Organolithium)三.有机铜试剂(Organocuprates)例如四.有机锌试剂(OrganozincReagent)例如：(ReformatskyReaction)五.具有a酸性氢的化合物制备的碳负离子1).羰基衍生物的烯醇负离子碱烯醇负离子2).硝基化合物的碳负离子

硝基是很强的吸电子基团.常见的吸电子基团的顺序为：例如：碱3).砜和亚砜类化合物的碳负离子Sulfurylide4).含磷化合物的碳负离子碳负离子的烷基化反应（亲核取代）动力学控制LDA/DMF1%99%热力学控制Et3N/DMF78%22%碳负离子的Aldol

反应(羟醛反应

)(1,2-亲核加成）Aldol

加成产物Aldol

脱水产物反应机理Reformatsky反应(1,2-亲核加成)Reformatsky

试剂环状过渡态醛酮、α-卤代酸酯和金属锌在惰性溶剂中相互作用,得到β-羟基酸酯的反应

曼尼希反应(Mannich反应，简称曼氏反应)，也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合，生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。Mannich

反应(1,2-亲核加成)

碳负离子的Michael加成(1,4-亲核加成)

有活泼亚甲基化合物形成的碳负离子，对α,β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成，是活泼亚甲基化物烷基化的一种重要方法，该反应称为Michael反应。机理Baylis-Hillm

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