53　第五部分　第九章　学案44　酸碱中和滴定及迁移应用课件2027届高三化学一轮复习

第五部分化学反应原理第九章水溶液中的离子反应与平衡学案44酸碱中和滴定及迁移应用目标引领

1．了解酸碱中和滴定的原理、实验操作、数据处理和误差分析。

2．了解中和滴定的迁移应用——氧化还原滴定、沉淀滴定等。

3．理解常规滴定曲线。考点一酸碱中和滴定(学生必做实验)1．实验原理(1)概念：依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。(2)原理(以强酸与强碱反应为例)①反应实质：H+＋OH-===H2O。②定量关系：恰好中和时，n(H+)__n(OH-)，即c(H+)V酸＝c(OH-)V碱。＝2．滴定管的分类及使用(1)滴定管分为____滴定管(含玻璃活塞)和____滴定管(含由乳胶管、玻璃球组成的阀)。(2)滴定管的构造和精确度①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。②精确度：读数可估读到_____mL。酸式碱式0.01(3)滴定管的使用方法是否漏水2~3

mL

“0”刻度“0”刻度以下某刻度[注意]

①酸式滴定管不能盛装碱性试剂，因为碱性物质易与玻璃中的SiO2反应，造成玻璃活塞无法打开。②碱式滴定管不能盛装酸性试剂、氧化性试剂和有机试剂，因为酸性、氧化性试剂会腐蚀橡胶，有机试剂会溶解橡胶。3．指示剂选择指示剂的选择一般满足终点性质与指示剂变色性质尽可能一致。(1)终点为中性时，选择酚酞或甲基橙溶液。(2)终点为酸性时，选择______溶液，如盐酸滴定氨水。(3)终点为碱性时，选择_____溶液，如NaOH溶液滴定醋酸。[注意]

酸碱中和滴定一般不选择石蕊溶液作指示剂，其理由是颜色变化不明显，不易确定终点。甲基橙酚酞4．实验操作(1)滴定前的准备

①滴定管：检漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂(锥形瓶不润洗)。(2)滴定锥形瓶内溶液颜色答题模板终点判断的答题模板当滴入最后半滴××标准溶液后(操作)―→溶液由××色变为××色(现象)―→且半分钟内不恢复原来的颜色(时间)。(3)数据处理为减少实验误差，滴定时，要求重复实验____次，求出每次待测液的物质的量浓度，然后再计算待测液的物质的量浓度的平均值。注意实验数据的取舍，无效数据要舍去。2~3基础过关1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)(1)酸碱中和反应的终点就是恰好反应点，溶液呈中性。

(

)(2)量取18.00

mL双氧水或KMnO4溶液应选用碱式滴定管。

(

)(3)25

mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00

mL，则滴定管内液体体积为15

mL。

(

)(4)中和滴定时，边滴边摇动锥形瓶能降低化学反应速率。

(

)(5)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。

(

)(6)锥形瓶洗净后必须干燥无水。

(

)×

×

×

×

×

×

2．(1)如何去除碱式滴定管中的气泡?(2)如何向锥形瓶中滴加半滴溶液?(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL，所用盐酸的体积为__________mL。[答案]

(1)将碱式滴定管的乳胶管弯曲，使尖嘴出口倾斜朝上，然后缓慢挤压玻璃球赶出气泡。(2)将滴有半滴溶液的滴定管尖嘴靠近锥形瓶内壁，流出半滴溶液，然后用蒸馏水冲入溶液中。(3)0.00

26.10

26.10

偏大偏大偏大偏大偏小偏小偏小偏小无影响无影响教材链接量筒与滴定管的读数误差分析

大小小大1．现使用酸碱中和滴定法测定某市售白醋的总酸度(g/100mL)。已知：c(NaOH)＝0.1000mol·L-1Ⅰ．实验步骤：(1)量取10.00mL白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。容量瓶(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴_______________作指示剂，选该指示剂的理由是________________________。(3)滴定。当_______________________________________________________________________________________时，停止滴定，并记录NaOH溶液的终点读数。重复滴定3次。酚酞溶液恰好反应时溶液为碱性

滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不恢复原来的颜色Ⅱ．数据记录：滴定次数实验数据/mL

1234V(样品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95Ⅲ．数据处理：(4)c(市售白醋)＝____mol·L-1，该白醋的总酸量＝___g/100mL。Ⅳ．误差分析：(5)下列说法中测定结果偏小的为__________(填序号)。①用甲基橙作指示剂②滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出③锥形瓶用待测液润洗④锥形瓶不干燥，有少量水⑤配制0.1000mol·L-1NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O⑥滴定前仰视，滴定后俯视读数0.75

4.5

①②⑤⑥2．盐酸浓度的测定：移取20.00mL待测液，加入指示剂，用0.5000mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液22.00mL。(1)上述滴定操作用到的仪器有________(填字母)。(2)该盐酸浓度为________mol·L-1。

AD

0.5500真题变式下列操作能引起测定结果偏大的是________(填序号)。①碱式滴定管没有用NaOH标准溶液润洗②碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡③摇动锥形瓶时溶液溅出④滴定终点时仰视液面

①②④考点二中和滴定的迁移应用1．氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：①涉及I2常用淀粉溶液；②涉及Fe3+常用KSCN溶液；③涉及高锰酸钾不用指示剂。[示例]

Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

3．配合反应滴定以配合反应为反应原理的滴定分析法称为配合反应滴定。如Fe3+＋SCN-===[Fe(SCN)]2+、Ag+＋2NH3===[Ag(NH3)2]+，又如乙二胺四乙酸(简称EDTA)，常用其二钠盐Na2H2Y，与某些二价金属离子的配合反应等。1．(2026·四川名校，节选)“洗涤灵”是具有消毒、杀菌、漂白和洗涤等综合功效的固体粉末，消毒原理与“84消毒液”相似，化学组成可以表示为Na10P3O13Cl·5H2O(磷酸三钠次氯酸钠)。利用滴定法测定产品的纯度(Na10P3O13Cl·5H2O的摩尔质量为656.5g/mol)，实验方案如下：①取1.500g产品试样溶于蒸馏水中配成100mL溶液；②量取25.00mL待测液于锥形瓶中，加入10.00mL2mol/L硫酸溶液、25.00mL0.1mol/LKI溶液(过量)，暗处静置5min；

淀粉溶液87.5

偏大

2．(2026·西安模拟)硫酰氯(SO2Cl2)可用于有机合成和药物制造等。已知SO2Cl2遇水能发生剧烈反应并产生白雾。测定产品中SO2Cl2的含量，实验步骤如下：①取1.5g产品加入足量Ba(OH)2溶液，充分振荡、过滤、洗涤，将所得溶液均放入锥形瓶中；②向锥形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.2000mol·L-1的AgNO3溶液100.00mL；③向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机化合物覆盖；④加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+，终点时所用体积为10.00mL。已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10-10，Ksp(AgSCN)＝2×10-12。(1)滴定终点的现象为_______________________________________________________________________。(2)产品中SO2Cl2的质量分数为________；若步骤③中不加入硝基苯，则所测SO2Cl2含量将______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

滴入最后半滴NH4SCN溶液后，溶液变为红色，且半分钟内不恢复原来的颜色85.5%

偏低

一题串所学(2023·山东卷)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m

g

ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。③加指示剂并用c

mol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1

mL。④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c

mol·L-1

NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2

mL。(1)对于上述实验，下列做法正确的是(

)A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管√C

[检验容量瓶是否漏水，应向容量瓶中注入适量水，一手托住瓶底，另一手食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏，将容量瓶正放后，把瓶塞旋转180°，再倒置后看是否漏水，故共需要倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶内溶液变色，若30

s内溶液颜色不变化，方可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C正确，D错误。]

√

(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(

)A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大√B

[乙酸与有机醇(ROH)的酯化反应是可逆反应，不能进行到底，不能定量测定消耗的乙酸，故不可以用乙酸代替乙酸酐进行该实验，A错误；甲醇在该实验中充当溶剂，滴定过程中消耗NaOH的物质的量不变，但甲醇挥发会使NaOH－甲醇标准溶液浓度变大，结合第(2)题分析可知，消耗NaOH－甲醇标准溶液的体积的差值偏小，导致测定结果偏小，B正确；步骤③中不慎将锥形瓶内溶液溅出，导致V1偏小，则结合第(2)题分析可知，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐水解不充分，导致生成的乙酸偏少，V2偏小，则结合第(2)题分析可知，将导致测定结果偏小，D错误。]学案分层作业(三十九)酸碱中和滴定及迁移应用(考查范围：对应学案44分值：50分)1．(人教版选择性必修1)在48mL0.1mol·L-1HNO3溶液中加入12mL0.4mol·L-1KOH溶液，所得溶液呈(

)A．弱酸性 B．强酸性C．碱性 D．中性√2．(11分)(人教版选择性必修1)为了研究土壤的酸碱性，某学生做了如下实验：常温下将一定体积的蒸馏水加入一定质量的土壤中，充分搅拌后过滤，测量滤液的pH；然后向滤液中滴加氨水，边滴加边测量溶液的pH，实验记录如下：加入氨水的体积/mL0246810121416溶液的pH444468101010利用上述数据，以加入氨水的体积为横坐标、pH为纵坐标绘制曲线图，并根据曲线图回答下列问题：(1)绘制pH曲线图。(4分)(2)所测土壤的酸碱性如何？________。(1分)(3)达到反应终点后所得溶液的pH和c(OH－)分别为_______________、__________________。(4分)(4)为使该滤液呈中性，应加入氨水的体积是______________。(2分)酸性101×10-4mol·L-19mL3．(7分)(鲁科版选择性必修1)准确称取0.86g不纯的苛性钠样品配成250mL溶液，取出10.00mL，用已知浓度为0.040mol·L-1的盐酸进行滴定(杂质不与盐酸反应)，达到滴定终点时共消耗盐酸20.50mL。(1)该样品中苛性钠的质量分数为________。(2分)(2)若操作过程中未用盐酸润洗滴定管，对测定结果有何影响？_______________。(2分)95.3%偏高(3)盛装待测液的锥形瓶是否需要用待测液润洗？为什么？________；______________________________________________________________________________________________________________________。(3分)否锥形瓶中待测物的物质的量是固定的，润洗会增大待测物的物质的量，导致结果偏高

1.8×10-56.2×10-35．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(

)A．图甲：转移NaOH溶液到250mL容量瓶中B．图乙：准确称得0.1575gH2C2O4·2H2O固体C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡D．用图丁所示装置以NaOH待测溶液滴定H2C2O4溶液√C

[向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。]

√

实验编号1234消耗标准液V()18.6017.1016.9017.007．(2025·东莞模拟)实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾(

，溶液呈弱酸性)来测定配制的NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。某学生将配好的待测NaOH溶液放于锥形瓶中，用该溶液标定，进行了四次实验，数据如表：下列说法正确的是(

)A．实验中最好选择酚酞溶液作指示剂B．滴定过程中消耗的V平均(邻苯二甲酸氢钾)＝17.40mLC．配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，会使最终标定结果偏高D．锥形瓶在装液前未用待测NaOH溶液润洗会使标定结果偏低√

8．(4分)(2025·衡阳模拟，节选)结晶得到粗产品。测定粗产品中硫脲[CS(NH2)2]的纯度。第一步：在锥形瓶中加入足量氢氧化钠溶液和n×10-3mol单质碘，发生反应：6NaOH＋3I2===NaIO3＋5NaI＋3H2O；第二步：称取mg粗产品，加水溶解配成100mL溶液。量取25mL硫脲溶液加入锥形瓶，发生反应：NaIO3＋3CS(NH2)2===3HOSC(NH)NH2＋NaI；第三步：充分反应后向锥形瓶中加稀硫酸至酸性，发生反应：NaIO3＋5NaI＋3H2SO4===3Na2SO4＋3I2＋3H2O；第四步：向锥形瓶中滴加两滴淀粉溶液，用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。至终点时消耗标准溶液VmL。粗产品中硫脲的质量分数为________________(用含“m、n、c、V”的式子表示)；若滴定时加入稀硫酸的量不足，会导致所测硫脲的质量分数________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。已知：4NaIO3＋3Na2S2O3＋6NaOH===6Na2SO4＋4NaI＋3H2O。

偏高

9．(4分)(2025·葫芦岛模拟，节选)CuCl纯度测定：称取所制备的氯化亚铜成品3.00g，将其置于过量的FeCl3溶液中，待样品完全溶解后，加入适量稀硫酸，配成250mL溶液。移取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol·L-1的K2Cr2O7溶液滴定至终点，再重复滴定2次，三次平均消耗K2Cr2O7溶液25.00mL(滴定过程中Cl－不反应)。(1)产品中CuCl的质量分数为__________。(2分)(2)下列操作会引起CuCl纯度测定值偏大的是________(填字母)。(2分)A．锥形瓶水洗后误用稀硫酸润洗2～3次B．配制标准溶液时仰视定容C．盛装标准溶液的滴定管水洗后没有润洗99.5%BC

滴定时消耗更多的标准溶液，测定结果偏大，B选；盛装标准溶液的滴定管水洗后没有润洗，相当于稀释标准溶液，滴定时消耗更多的标准溶液，测定结果偏大，C选。10．(5分)(2025·长沙模拟)乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)可以和Bi3+以1∶1形成稳定的配合物，一种测定浸出液中Bi3+浓度的方法如下：取25mL浸出液，调节pH＝1，滴入2滴二甲酚橙作指示剂(二甲酚橙：溶于水呈亮黄色，能和多种金属阳离子形成紫红色配合物)，用0.01000mol·L-1的EDTA溶液滴定，达到滴定终点时，测得消耗标准液35.00mL，则浸出液中Bi3+的浓度为________g·L-1，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________________________________________________。2.926当滴入最后半滴EDTA溶液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不恢复紫红色

(考查范围：对应学案42～44分值：40分)1．(2025·江苏卷)用0.05000mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是(

)阶段精准补漏(十二)A．配制草酸溶液

B．润洗滴定管C．滴定D．读数√D

[向容量瓶中加水时，需要用玻璃棒引流，A错误；润洗滴定管时应加入少量标准液，倾斜着转动滴定管，使标准液将滴定管内壁全部润湿，然后一手控制活塞，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中，重复2～3次，B错误；滴定时，酸式滴定管的活塞柄向右，左手从滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指平行的轻轻拿住活塞柄，用右手的拇指、食指和中指拿住锥形瓶，其余两指辅助在下侧，使瓶底离滴定台高约2～3cm，滴定管下端深入瓶口内约1cm，C错误；读数时视线应与凹液面最低处相切，D正确。]

√

Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液，加热至100℃，保持20min，冷却至室温。Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用cmol·L-1HCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl溶液体积为V2mL。Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫的质量分数。Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。回答下列问题：(1)仪器①的名称是___________；②的名称是____________。(2分)(2)步骤Ⅰ中，乙醇的作用是________________________。(1分)(3)步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是___________________________________________。(2分)圆底烧瓶球形冷凝管作溶剂，溶解硫黄防止乙醇被过氧化氢氧化，干扰后续滴定

水浴加热不能持续保持100℃

(5)步骤Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为___________________________________________________________________________。(2分)(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为__________________________(写出计算式)。(3分)加入最后半滴HCl标准溶液，溶液恰好由黄色变为橙色，且半分钟内颜色不变

(5)步骤Ⅲ中是用HCl标准溶液滴定溶液中过量的碱，指示剂为甲基橙，故判断滴定达到终点的现象为加入最后半滴HCl标准溶液，溶液恰好由黄色变为橙色，且半分钟内颜色不变。(6)不加入硫黄进行步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl标准溶液体积为V3mL，由此可知，起始加入的n(KOH)＝cV3×10-3mol。加入硫黄进行步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ操作，用cmol·L-1HCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl标准溶液体积为V2mL，由此可知，与S反应后剩余的KOH的物质的量

4．(8分)(2025·安徽卷，节选)侯氏制碱法以NaCl、CO2和NH3反应物制备纯碱。某实验小组在侯氏制碱法基础上，以NaCl和NH4HCO3为反应物，在实验室制备纯碱，步骤如下：①配制饱和食盐水；②在水浴加热下，将一定量研细的NH4HCO3加入饱和食盐水中，搅拌，使NH4HCO3溶解，静置，析出NaHCO3晶体；③将NaHCO3晶体减压过滤、煅烧，得到Na2CO3固体。回答下列问题：(1)步骤①中配制饱和食盐水，下列仪器中需要使用的有__________________(填名称)。(1分)烧杯、玻璃棒(2)步骤②中NH4HCO3需研细后加入，目的是__________________________________。(1分)(3)在实验室使用NH4HCO3代替CO2和NH3制备纯碱，优点是_____________________________________。(2分)加快NH4HCO3的溶解速率原料易得、操作简单、污染小(4)实验小组使用滴定法测定了产品的成分。滴定过程中溶液的pH随滴加盐酸体积变化的曲线如下图所示。ⅰ．到达第一个滴定终点B时消耗盐酸V1mL，到达第二个滴定终点C时又消耗盐酸V2mL。V1＝V2，所得产品成分为________(填字母)。(2分)a．Na2CO3

b．NaHCO3c．Na2CO3和NaHCO3 d．Na2CO3和NaOHⅱ．到达第一个滴定终点前，某同学滴定速度过快，摇动锥形瓶不均匀，致使滴入盐酸局部过浓。该同学所记录的V1′________V1(填“>”“<”或“＝”)。(2分)a＞

[解析]

(1)用固体试剂配制溶液时，需要用烧杯溶解，用玻璃棒搅拌。(2)将碳酸氢铵研细后加入溶液中，可以加快NH4HCO3的溶解速率。(3)用CO2和NH3制备纯碱时，NH3是有毒气体，会污染空气，且操作复杂，用NH4HCO