硫化氢亚甲基蓝分光光度法空气和废气监测分析方法

硫化氢亚甲基蓝分光光度法

《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版)

L原理

硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸镀溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷

酸核能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作

用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成

亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

方法检出限为0.07kg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计)，当采样休积

为60L时，最低检出浓度为0.001mg/m3。

2.仪器

①大型气泡吸收管：10mL

②具塞比色管：10ml

③空气采样器：0~lL/min

④分光光度计

3.试剂

1)吸收液：4.3g硫酸镉(3CdSO48H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷

酸镂，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml。此

溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。

2)三氯化铁溶液：50g三氯化铁(FeC13-6H2O),溶解于水中，稀释至50ml。

3)磷酸氢二铁溶液：20g磷酸氢二钱[(NH4)2HPO4],溶解于水，稀释至50mL

4)硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠

(Na2s20。5H20),溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸

钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时，应该过

痣O

式中：—穗代硫酸的溶液的浓度，mo叽：

w一你取的网展伴的曳fR.g：

y—清定所用碱代虢酸钠溶液的体枳,ml：

3567——相当于ILlmol/L璇代破酸俄溶液(Na2S2O,)的碘酸钾(1/6KIOJ的质

g.

5)硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.01OOmoI/L:取50.00ml标定过的

0.1mol/L硫代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至

标线。

6)碘贮备液C(1/212)=0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中、加入40g碘化钾、

25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL贮于棕色细口瓶中。

7)碘溶液C(1/212)=0.010mol/L：量取50ml碘贮备液，用水稀释至500ml,贮

于棕色细口瓶中。

8)0.5%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，搅拌下倒入

100ml沸水中，煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。

9)0.1%乙酸锌溶液：0.20g乙酸锌溶于200ml水中。

10)(H1)盐酸溶液c

11)对氨基二甲基苯胺溶液(NH2c6H4N(CH3)2.2HC1):

①贮备液：量取浓硫酸25.0ml,边搅拌边倒入15.0ml水中，待冷。称取6.0g对

氨基二甲基苯胺盐酸盐，溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。

②使用液：吸取2.5ml贮备液,用(1+1)硫酸溶液稀释至100ml。

③混合显色剂：临用时，按1.00ml对氨基二甲基去胺使用液和一滴(约0.04ml)

三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊，应弃之，重新配制。

标定方法，吸一型酸钾标准溶渔25.00ml,置于250ml踊*糠中,"nil

冷却的水，加1.0g破化钾，版第至完全溶解后，再加L2mol/L盐酸溶液20ml,.工

粮塞.混匀.在暗处放置5mm后，用碱代硫酸葩溶液滴定至淡黄色，如注粉格

缮线滴定至蓝色刚好褪去.按F式计好硫代硫酸钠溶液的浓度,

〜zo八、附xIOOO25.0()50xW

CgSQj)=~^―x旃

毓化氧他S,m©m“吟笔泮…

大中；——硫代硫酸钠标净溶液的浓度.moUL：

%、Fi―分别为滴定空白溶液、硫化锌胶体溶液消耗的硫代/限郎时图洛徒也以•

ml：

1000—商定时所取破化钾胶体溶液体枳.ml；

17.0—相当于ILImol/L破代破酸钠标准溶液(Na筋的燕化级12H:S)的

Mft.g，

格用时，取一定量上述溶液，用新煮沸并已冷却的水配制叫幽空网邓破化严

标准溶液."：4叼/|>4

4.采样

吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中，以1.0L/min的流量，避光采样

30~60min,8h内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。

12）酸化氧标准溶液：

①般.符：―图3172/接.

制备破化骨股惮不漕的笠・

从第一个柱通入高纯加y软气S3-1-12

[—辄化基发塞器，内装《）盐酸溶液；

5min后.将0.25g硫化钠ITl°ml

（Na：S«9HQ）投入第个陶•2洗气瓶,内装蒸黑水200mh

迅速盍塞，逐个鼓泡通直E3硫化总（ZnS）®?体洛4中或萧，内装04%乙敏怯丽4小

Smin.椅笫三个瓶的溶液星微泡

浊（生成液化锌胶体溶液＞，停止通该溶液经中速定“1法纸过■后标定.此硫化代•

溶液七干冷■处可桧定3〜7d.

②标定I吸取O.OIOmol/L碓溶液2000mlf250ml..瓶中'加水90mL（1+1）

溶液10ml和制得的破化锌胶体溶液10.00ml.播匀,放暗处3mm.用O.OIOOmoll

酸纳标准溶液清定至淡黄色,加新配制的05%淀粉洛液ZOml,继续滴定至收色刚;T；、

Imiii内不变敢为终点.记求所泄耗玳代硫酸钠标准溶液的体枳（匕）・

力取水1000ml,同法作空白油定，d戒消耗破代酶酸蚀标准溶液的体枳（%）

5.步骤

（1）标准曲线的绘制

取7支10ml具塞比色管，安表3-1-19配制标准系列。

向各管加入混合显色剂1.00ml,立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。加1滴

磷酸氢二镂溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用2cm

比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量（卜唱），绘制标准曲

线。

符号O123456

吸收液（ml）10.09.99.89.69.49.29.0

他化泣标准溶液（血,00.100.200.400.6()0.80l.(X)

歌化粗含量0O.SO1.002.003.004.005.00

（2）样品测定

采样后，加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml,以下步骤同标准曲线的绘制。

6.计算

硫化氢（H2S,mg/m3）=W/Vn

式中：W——样品溶液中硫化氢的含量，Hg；Vn——标准状态下的采样体积,

L。

7.说明

①显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。

②硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程

中应避光。采样后，现场显色。加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫

化氢溢出，造成测定误差。

③二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080.8mg/m3以下对硫化氢

测定不干扰。④本法采样吸收率可达97%以上；加标回收率为97.7%〜100.3%。

⑤本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管，以防金属硫化物氧

化和堵塞玻板。

@硫化钠(Na2s9H2O)是强还系剂，易被空气氧化生成S、SO32-.S2O32-以及

SO4等。在用碘量法标定硫化钠溶液时，SO32-、S2O32■■离子也能与碘(⑵反应，

使标定硫化氢浓度值偏高，用于绘制标准曲线时，则斜率偏低。硫化钠试荆中的

徽量金属杂质(例如Fe3+离子)，对S2-离子的氧化起催化作用，故硫化钠溶液很

不稳定，浓度衰减较快。

在本试验中，用盐酸与硫化钠作用，生成硫化氢(H2S)及二氧化硫(SO2)气体，二

氧化硫在水中溶解度大，故在第