土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法（HJ 1023-2019）

土壤和沉积物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法（HJ1023-2019）标准编号：HJ1023-2019英文名称：Soilandsediment-Determinationof47organophosphorousandpyrethroidpesticides-Gaschromatographymassspectrometry发布部门：中华人民共和国生态环境部发布日期：2019年05月12日实施日期：2019年09月01日替代情况：首次发布，无替代标准标准状态：现行有效前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了采用气相色谱-质谱法（GC-MS）测定土壤和沉积物中47种农药的分析方法，涵盖有机磷类、拟除虫菊酯类、杂环类等多类农药，采用选择离子扫描模式检测，定性准确、灵敏度高、抗基质干扰能力强，适合批量样品多组分同步检测。本标准附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准由生态环境部科技标准司组织制订。本标准起草单位：江苏省环境监测中心、生态环境部南京环境科学研究所。本标准由生态环境部负责解释。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中47种有机磷、拟除虫菊酯、杂环类农药的定性、定量检测（具体目标物清单详见附录A）。方法检出限与测定下限：当取样量为10.0g、定容体积为1.0mL、选择离子扫描模式（SIM）测定时，47种目标农药检出限为0.01mg/kg～0.05mg/kg，测定下限为0.04mg/kg～0.20mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修改单）适用于本文件。HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ630环境监测质量管理技术导则3方法原理土壤、沉积物样品经有机溶剂加速溶剂萃取或超声萃取，萃取液经固相萃取净化、脱水、浓缩定容后，通过毛细管气相色谱柱分离，质谱检测器选择离子扫描模式（SIM）检测。根据目标物保留时间、特征碎片离子定性，外标法峰面积定量，实现47种农药多组分同步定性定量分析。4试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，实验用水为超纯水。4.1基础试剂丙酮、正己烷、乙酸乙酯：色谱纯；无水硫酸钠：优级纯，450℃灼烧4h，冷却密封干燥保存；氯化钠：优级纯。4.2标准物质47种农药混合标准溶液、内标溶液，纯度≥99.0%，低温避光冷冻保存。4.3标准溶液配制标准储备液：配制合适浓度混合标准储备液，-18℃避光冷冻保存，有效期3个月。标准工作液：临用前用正己烷-丙酮体系逐级梯度稀释，现配现用，用于绘制校准曲线。4.4净化材料与耗材Florisil固相萃取小柱、C18小柱；无水硫酸钠、吸附填料等净化材料；无菌无有机溶剂污染玻璃器皿。5仪器与设备5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配备电子轰击离子源（EI），支持选择离子扫描（SIM）模式。5.2毛细管色谱柱：弱极性或中极性专用色谱柱，适配多类农药组分分离。5.3加速溶剂萃取仪或超声波萃取仪、氮吹浓缩仪、固相萃取装置、高速离心机。5.4分析天平：感量0.0001g；土壤研磨机、100目筛、常规实验室器皿。6样品采集、保存与预处理6.1样品采集按照HJ/T166、HJ630规范采集土壤和沉积物样品，全程避免有机溶剂、油污污染，保证样品代表性。6.2样品保存样品采集后密封、避光、4℃冷藏保存，7d内完成萃取，30d内完成上机检测，严禁超时检测。6.3样品预处理去除石块、植物残体等杂物，土壤样品风干、研磨、过100目尼龙筛，充分混匀备用；沉积物样品均质处理后备用。7分析步骤7.1样品萃取准确称取10.0g预处理样品，采用正己烷-丙酮混合溶剂超声萃取或加速溶剂萃取，重复萃取2次，合并全部有机萃取液。7.2样品净化浓缩萃取液经无水硫酸钠脱水、过滤后，氮吹浓缩，经Florisil固相萃取小柱净化、淋洗、洗脱，收集洗脱液，继续浓缩后定容至1.0mL，待测。7.3仪器参考条件7.3.1气相色谱条件载气为高纯氦气，恒定流速；程序升温梯度洗脱，适配47种组分分离；进样口温度250℃，不分流/分流进样模式适配样品浓度。7.3.2质谱条件电子轰击离子源（EI），离子源温度230℃，传输线温度280℃；选择离子扫描（SIM）模式，按照附录A设定各目标物特征离子、定量离子、保留时间窗口。7.4校准曲线绘制配制5个及以上浓度梯度标准工作液，依次上机检测，以目标物浓度为横坐标、定量离子峰面积为纵坐标绘制校准曲线，相关系数≥0.999。7.5空白与样品测定每批次样品设置方法空白、平行双样；按空白、标准点、样品顺序依次上机检测，记录保留时间、峰面积，完成定性定量分析。8结果计算与表示8.1计算公式ω=式中：ω——土壤/沉积物中目标农药含量，mg/kg；ρ——待测液中目标物浓度，mg/L；V——样品定容体积，mL；f——稀释倍数；m——样品取样质量，g。8.2结果修约与报出测定结果保留三位有效数字；低于测定下限的样品结果报“<测定下限”。9精密度和准确度9.1精密度：实验室低、中、高浓度加标样品重复性相对标准偏差为1.0%～9.0%，满足监测质控要求。9.2准确度：土壤、沉积物实际样品加标回收率为75.0%～108%，方法整体准确度良好，适配基质复杂样品检测。10质量保证与质量控制10.1全程执行HJ630质控要求，实验器皿无有机物污染，试剂空白、方法空白无目标物检出。10.2校准曲线相关系数≥0.999，每20个样品插入中间浓度标准核查点，偏差≤10%。10.3每批次样品做平行双样，相对偏差≤15%；加标回收率严格控制在70%～110%。10.4严格遵守样品萃取、检测时限，防止农药组分降解导致结果偏低。11废弃物处置实验产生的有机废液、废固相萃取柱、废弃样品、滤膜等均属于危险废物，分类密闭收集，交由有资质单位处置，严禁随意排放、丢弃。12附录附录A（规范性附录）47种农药目标物清单、保留时间、特征离子、定量离子参数表列明全部有机磷、拟除虫菊酯、杂环类共47种目标物核心质谱、色谱参数，为仪器设置、定性判定、定量计算提供法定依据。附录B（资料性附录）标准色谱图提供47种混合农药标准溶