有机化学(第二版)第十二章 羧酸及其衍生物

1、第12章羧酸及其衍生物，根据(1)羧酸，(ar) r-coh，12.1结构，分类和命名，I，分类1，分类1-coh连接的烃基；脂肪酸和香山，电子又分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。2、分子中羧基的数量与原羧酸、二羧酸、聚羧酸、二、命名的醛类似，但在羧酸链中，取代基的碱基是1、2、3.不是用表示，而是，.用表示。-甲基-羟基丙酸、环戊基甲酸、-甲基丙烯酸、e-3-氯-3-溴、3-苯基丙烯酸(肉桂酸)、马来酸、格利，2，烯烃，炔氧化(p.60P.72)，3，伯醇和醛氧化在氧化不饱和醛时使用弱氧化剂Ag2O或Ag(NH3)2，这是制备羧酸最常用的方法。环己烷经常用于制造二酸(p.290)，甲基酮是卤化反

2、应，经常用于制造比甲基酮少一个c的羧酸(p.289)。其次，使用栅格试剂和CO2，可以比原始RX增加c的羧酸1。注意：用这种方法制造羧酸时，分子中不应有其他与碳氢化合物基卤代镁作用的组分。第三，腈的水解，也可以用这种方法制造增加c的羧酸。此方法不适用于二次和三次卤化碳氢化合物。12.3羧酸的理化性质，第一，物理特性羧酸的BP。尤其是高，相对于相同分子量酒精的沸点，随着分子量的增加而增加。RCOOH还可以与H2O形成氢键，并且水的溶解度大于与相对分子量相对应的醇。IR (cm-1): o-h 2500-3000， c-o 1720-1700，2，化学性质，1，酸性(o-h)，(1)电子效果对酸度

3、的影响电子取代体的I和c越大，酸性越弱。I受距离的影响，因此随着距离的增加而减弱，-coh距离越大，对酸性的影响越小。pKa，4.76，3.75，1.23，2，-H卤代，赫尔-乌尔-泽林斯基反应，3，还原，4，脱羧基反应，重要的单羧酸，甲酸(蚁酸一、命名，二、制造，1、-羟基酸，羧酸氯化水解，醛、酮和NaCN的亲核添加，2、-羟基酸，次卤酸(p.55)，2，脱水反应，1)-羟基酸加热时双分子脱水，形成交叉酯。-羟基酸和无机酸一起加热时，c分解成一个较少的醛或酮。与KMnO4溶液加热时，c分解为少一个酸。利用此反应，可以从羧酸中合成少一个c的醛、酮或羧酸。2)-羟基酸受热，分子内脱水，产生，-不

4、饱和酸。3)- -羟基酸脱水与环内酯、-内酯、-内酯、(ii)羧酸衍生物，12.8羧酸衍生物的名称，1，酰基，酰胺的名称相似，并以其中的酰基命名酰胺分子的N有取代时，酰胺的名字前面有N-烃气。乙酰氯，丙烯酰胺，草酸氯，-己内酰胺，(NBS)，2，酸酐根据来源的酸命名，顺酐，苯酐，3，酯的名称与酸酐相似，根据形成它的酸和醇，x酸x-酯，1，用酸水解，碱水解酯(皂化p.342)，2，醇解酯，酰胺的醇解是可逆的，产生酯和释放氨需要过量的酒精；通过在酰氯的醇解中经常添加碱(例如稀OH、R3N或py)来中和生成的HCl。酯交换反应：3，氨生成酰胺，酰胺和胺可逆，需要胺过量才能得到N-烷基酰胺，因此该反应实际上没有意义。第二，酰胺的化学性质，第一，酸碱弱碱性：与强酸一起生成弱碱强酸盐，溶于浓缩H2SO4，悬浮物分解。弱酸性：钠盐可与Na生成，玄学水分解，而酰胺的酸性比酰胺强，能与天然水溶液一起生成盐。这是合成一级胺的好方法，叫做加布里埃尔反应(p.320)。2