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文档简介

1、在任意温度下,以任意电极为正极,以氢电极为负极,2 .标准氢电极和任意电极电位为氢标准电极,注意:为还原电位,标准电极电位计为强度因素,氧化反应,还原反应,两个例子:ln,ln,二,电极电位的能量星方程式,对于任一个电极,在:-,=,298K的情况下:三,可逆电极的种类,金属电极a .电极结构,b .电极反应,c .能量星方程式,Hg,K(a)|K (a ),na (Hg )。 1 .第一类电极(有一个相界面)、气体电极、b .电极反应、c .能量星方程式、a .电极结构、例: a .电极结构、b .电极反应、c .能量星方程式、注意:参加电极反应的气体不溶解于气相中的分子,而溶解于液相中的分

2、子,气体压力溶解气体的平衡电极电位与导体无关,在实际过程中与电极的状态有关。 例如,氢电极采用镀银黑电极。 的双曲馀弦值。 甜汞电极a .电极结构、b .电极反应、c .能量星方程式、2 .第二类电极(有两个界面)、3种:饱和、1、参比电极298K的情况下,分别为: 0.2415、0.2801、0.3331mv、a .电极结构、金属和难溶性盐电极银-氯化银参加能量星方程式,a .b .c .3 .第三类电极,b,c,a .氧化还原反应为同一相,(氧化还原电极),电极结构,电极反应,能量星方程式,a .b .c .规则:如果为负,正,正,正,正正的情况下,正的情况下,正的情况下,反的情况下,正的

3、情况下,正的情况下,反的情况下,正的情况下,正的情况下,正的情况下,正的或者根据电池的能量星方程式计算,例如:电极,电极反应:同样地,该电极为:式3 .浓差电池电动势的计算,第一种浓差电池(二液电解质),电极反应:电池反应:正极:负极:因此.第二种浓差电池(单液电池), 可以认为负极正极、电池反应、P(1)P(2)、电池反应、以下两个电池串联连接: (a2a1)na (Hg ) (a )|NaCl (a1)|AgCl (s )|ag (s ) na (Hg ) (a )|NaCl (a2)|AgCl (a2)|AgCl agcl(s)ag(s) nacl(a1 )第二个电池中的反应是,ag(s

4、) nacl(a2)na(hg)(a) agcl(s )串联连接后的电池整体的反应是NaCl(a2)NaCl(a1) ) ) 喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓喀嚓653盐桥的构成:要求在饱和KCl溶液中加入3%琼脂的对盐桥: a高浓度b正离子的移动数尽可能不发生接近c盐桥溶液的化学反应,也不参加电极反应的机制,4 .盐桥的作用盐桥降低边界电位的机理是盐桥中电解质的正离子移动数非常接近,构成盐桥的溶液中的电解质浓度远远高于两极电解质溶液的浓度。 盐桥中的k和cl以等速度扩散到两侧电极溶液中,盐桥两侧两个数值大致相等,电位形成相反的边界电位,减小净边界电位而忽略。 1 .求热力学函数的变化2 .判断氧化、还原反应

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