合成氨粗原料气的脱硫工艺概述_第1页
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文档简介

1、合成氨原料气脱硫工艺概述。名称:类别:化工二类。主要内容如下:1 .硫化物的类型;2.硫化物的危害;3.硫化物的去除方法。氨合成反应需要高纯度的H2和N2。从固体(煤或焦炭)或碳氢化合物(天然气、石脑油等)中获得的原料气。)将含有一氧化碳、二氧化碳或硫化物,这对合成反应是不利的。为了脱除原料气中的硫化物、一氧化碳和二氧化碳,在进入塔内之前必须进行净化操作,以防止催化剂中毒。1.硫化物类型、硫、无机硫(90%)、有机硫(10%)、硫酸盐硫、脂肪硫、芳香族硫、h2s、CS2、COS硫醇、硫醚、噻吩、黄铁矿硫、二、硫化物危害、(。硫化氢溶解在脱硫溶剂中并再次反应。硫化氢通过化学方法溶解在特定的溶剂中

2、-物理方法具有物理溶解和化学反应-物理方法和化学方法与固体物质反应,化学方法吸附在固体吸附剂上和解吸-物理方法,湿法脱硫,第三,硫化物去除方法,和干法脱硫。根据脱硫过程中原料、工艺和原料气要求的不同,选择不同的脱硫方法。脱硫方法分为湿法脱硫和干法脱硫。1.干法脱硫:脱硫方法的适用范围和选择原则:湿法脱硫:适用于硫含量高、净化要求低的场合。优点:吸收速度快,硫容量高,溶液易再生,硫可回收。干法脱硫:适用于硫含量低、净化度高的场合。优点:脱硫效率高,操作简单,设备少,流程短,维护方便。缺点:硫容量低,再生困难,阻力大。(1)钴钼加氢和钴钼加氢脱硫是脱除有机硫的非常有效的预处理措施。钴钼加氢催化剂可

3、以将天然气/石脑油中几乎所有的有机硫转化为硫化氢。通过氧化锌吸收,总硫可降至0.1106以下。钴钼加氢还可以将烯烃加氢成饱和烷烃,从而降低蒸汽重整过程中析碳的可能性。原理:在300400下,钴钼加氢脱硫催化剂使有机硫与氢气反应生成硫化氢和易于脱除的烃类。氧化锌吸收硫化氢后,可以达到较好的脱硫效果。反应:RS H2=rhh2 SRR 2 H2=rhh2 SCO H2=coh 2cs 24 H2=CH4 2 H2S,(1)钴钼加氢,(1)钴钼加氢,催化剂:氧化铝(Al2O3)为载体,由氧化钴(CoO)和氧化钼(MoO3)组成。钼含量为513,一氧化碳含量为16。硫化后的主要活性成分是二硫化钼,Co

4、9S8防止二硫化钼微晶聚集和生长。工艺条件:操作条件,温度一般为300,400,压力为0.77.0兆帕,入口空速为500.2万小时-1,液态烃空速为0.56小时-1,加氢量一般以反应后气体中氢气保持在510%为基础。(2)氧化锌法,氧化锌具有很强的脱除有机硫的能力,可使出口硫含量达到0.1ppm,当原料气硫含量为5010-6时,只能用于一步脱硫。如果硫含量高,可以先用湿法,然后再用这种方法。基本原理:H2S氧化锌=硫化锌H2O C2H5ShZ=硫化锌C2 H4 H2O C2H5ShZ=硫化锌C2H6H2O脱硫剂组成:氧化锌(8090)Al2O3,氧化锌脱硫示意图,(3)活性炭法,比表面积大,吸

5、附能力强,选择性强,主要用于脱除有机硫和少量硫化氢。由于反应机理不同,有三种方法:吸附法、氧化法和催化法。吸附方法:活性炭不易吸附挥发性物质,对噻吩最有效。氧化法:硫化氢和碳氧硫化物被气体中的氧气氧化。H2S(g)O2=S(S)H2O 2 CO2 O2=CO2 2S,催化方法:将铁、铜和其他盐浸渍在活性炭上,催化有机硫生成硫化氢,然后通过吸附去除活性炭层。经过一段时间的脱硫后,反应生成的硫和铵盐变成再生通常在300、400下进行,用过热蒸汽或惰性气体提供足够的热量使吸附的硫升华并带走,使活性炭再生,再生气体冷凝得到固体硫。湿法脱硫:湿法脱硫可分为化学吸收法、物理吸收法和化学物理综合吸收法等。湿

6、法脱硫中选择合适的载氧催化剂是湿法氧化法的关键。催化剂必须能够氧化空气中的硫化氢和氧气。从氧化还原反应的必要条件来看,该催化剂的标准电极电位的值范围必须大于硫化氢的电极电位,小于氧气的电极电位。即0.14伏01.23伏.(0.2-0.75伏),(1)典型的方法改进的ada法和改进的蒽醌二磺酸(ADA)法是一种化学吸收法,在湿法脱硫中应用最广泛。在这种方法中,将适量的偏钒酸钠作为氧载体加入到ADA法的溶液中,大大加快了氧化析硫的速度,因此称之为改进的ADA法。蒽醌二磺酸钠(ADA)的结构式为:改性ADA法脱硫包括两个过程:吸收脱硫和氧化再生:吸收脱硫塔:氧化再生塔:吸收脱硫总反应式:ADA法脱硫

7、工艺条件:溶液酸碱度:酸碱度增加,Na2CO3浓度增加,有利于吸收硫化氢;然而,Na2CO3浓度的增加不利于向元素硫的转化。当酸碱度达到8.8时,H2S吸收基本完成。当酸碱度较高时,碳酸钠的溶解度会降低,硫的回收率会受到影响。通常选择8.59.5。酸碱度,8.38.58.7,吸收度/%,酸碱度,6789101112,硫代硫酸钠量/%,403020100,2.01.51.00.50,钒酸盐含量:应使ada和偏钒酸盐ADA用量:ADA将V4氧化为V5。为了加速V4的氧化速率,通常使用510克/升。酒石酸钾钠的用量与钒的浓度成正比,是偏钒酸钠浓度的0.5倍。温度:吸收温度通常控制在3040。压力:加压或正常压力,取决于过程中其他过程的压力要求。再生空气消耗和再生时间:满足ADA要求,并使硫以泡沫形式悬浮回收。再生时间一般为2530分钟。图1.16显示了改进的自动数据处理流程。气体从脱硫塔底部进入塔内,与塔内木格子上的吸收液逆流接触,吸收硫化氢。硫化氢被吸收后,气体从塔顶释放出来,送到后工序。被吸收的溶液从塔底流出,通过水封进入溶液循环罐,然后由溶液泵泵入再生塔,再生塔内的脱硫溶液被再生。沉淀的

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