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文档简介

1、.,链反应机理与着火半岛现象,.,可燃气体燃烧的连锁反应理论,气态分子间的作用，不是两个分子直接作用得出最终产物，而是活化分子自由基与另一分子一起作用，作用结果产生新的自由基，新基又迅速参与反应，如此延续下去而成的一系列的连锁反应。,.,三个阶段，两种方式,三个阶段：链的引发 链的传递 链的终止 两种方式：直链反应 支链反应,.,直链反应：氯与氢,链的开始：Cl22Cl 链的传递：Cl+H2HCl+H H+Cl2HCl+Cl H+HClH2+Cl 链的终止：H+ ClHCl H+ HH2 Cl+ ClCl2,.,支链反应：氢与氧,链的开始：H2+O22HO H2+M2H+M 链的传递：HO+

2、H2H+H2O H+ O2O+ HO O+ H2H+OH H+ O2+MHO2+M HO2+ H2 H2O+ HO,.,链的终止：2HH2 H+ HOH2O 支链反应图 值得注意的是，练的开始，需要外来能量激发，使分子键破坏，生成第一个基，这样才能进行链反应。,.,着火半岛现象,对氢氧的混合气体， 氢氧反应有三个着火 极限。,.,在第一、二极限之间的爆炸区内有一点P 保持系统温度不变而降低压力，P点则向下垂直移动，自由基器壁消毁速度加快，当压力下降到某一数值以后，fg，0第一极限。 保持系统温度不变而升高压力，P点则向上垂直移动，自由基器壁消毁速度加快，当压力升高到某一数值以后， fg，0第二

3、极限。 压力再升高，又会发生新的链锁反应： H+ O2+MHO2+M HO2+ H2 H2O+ HO 导致自由基增长速度增大，于是又能发生爆炸第三极限。,.,链锁反应热爆炸理论,1.反应的初期可能是链锁反应。 2.随着反应的进行放出热量，并自动加热。 3.最后变成纯粹的热爆炸。,.,烃类氧化的链反应,烃类的高温气相氧化有诱导期。表现出明显的阶段性，即在着火前常出现冷焰的现象。与着火时的热焰比较，温度较低，辉光较弱，产生的热量很少，这种现象是烃类气相氧化的特点之一。,.,烃类的氧化过程,首先生成的烃的过氧化物或过氧化物的自由基（R-O-O），而氧化物也会分解为自由基。 反应具有链反应的性质，并且由于出现分支而自动加速。 主要分为两个阶段：第一和第二诱导期,.,链的引发：RH+M=R+H+M RH+O2= R+ HO2 RH+HO2+ R+ H2O2 链的传递： 第一诱导期：R+O2=ROO ROO+RH=ROOH+ R RCH2OOH=RCH2O+OH RCH2O= R+HCHO RCH2O+RH=RCH2OH+R OH+RH=R+H2O,.,第二诱导期：RCH2+O2=RCH2OO RCH

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