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文档简介
1、10.3章氧化还原滴定,10.3.1概述10.3.2氧化还原反应和平衡10.3.3氧化还原滴定基本原理10.3.4常用氧化还原滴定方法,根据10.3.1,氧化还原反应是基础、得失电子、反应机制比较复杂,经常副作用、适当条件控制、反应定量反应条件控制、电对、对称离子:浓度为1mol-1;气体:在指定温度下,分压为101325Pa是。固体,液体:在指定温度下101325Pa的最稳定状态;标准状态,非标准电极电位显示为:标准电极电位显示为:了解内容,标准电极电位:查找表获取电极电位:使用Nernst方程计算,氧化状态(aA)ne bB(还原状态),任意电极反应:298,(2)物质氧化还原能力的相对强
2、度,(1)原电池电动势的计算,4,电极电位的应用,(3)氧化还原反应的方向判断,(4)氧化还原反应的程度,氧化还原滴定曲线V(T)实验方法计算方法指示剂,10.3氧化还原滴定曲线,滴定之前,Fe3未知,在计算Sp之前,Ce4未知,在计算Fe3/Fe2后,Fe2未知,在计算Ce4/Ce3后,3360以Ce4滴定Fe2(全部为0.1000molL-1)为例,在滴定中的每个点处平衡,(1mol-1 H2SO4),-0.1%,=0.68 0.059 3=0.86 V,0.1%,=1.44-0.059 3=1.26 V,跃点2氧化还原滴定指示剂(p412)、氧化还原指示剂、弱氧化剂或弱还原剂具有与氧化状
3、态不同的颜色、In氧化状态ne=In还原状态、0.059/n lgin氧化状态/In还原状态、变色点:=In氧化状态=In还原状态变色点应与sp当时的电势尽可能匹配。Ce4滴定Fe2,颜色变化,亚甲基蓝0.52无色天蓝色二苯胺0.76无色品红色二苯胺磺酸钠0.84无色品红色o-氨基苯甲酸0.89无色品红色相邻亚硫酸第1.06红色浅蓝,常用氧化还原指示剂,b .自行指示约3360 kmno 4 210-。高锰酸钾方法2。重铬酸钾方法3。碘量法4。溴酸钾法、铈含量法和高碘酸钾法,1 .KMnO4法、p415,10.3.2、KMnO4强氧化剂指示剂:自指示剂、选择性氧化还原指示剂缺点3360 KMn
4、O4试剂含有大量杂质,溶液不稳定、氧化力强、干扰严重,测定:S2,b .弱酸性,中性,弱碱性,c .强碱性(pH14),测定:有机物,快速反应,注意:在不同反应条件下,KMnO4的电子传递数不同。a .酸性(pH1),测量:H2O2,H2C2O4,Fe2,Sn2,NO2-,As(III),KMnO4标准溶液的制造和校准,参考物: na 2 C2 o 4HCl?)低MnO2,高H2C2O4分解滴定速度:先慢后快(Mn2催化剂)。没有快速KMnO4反应的分解,滴定方法和测量实例,1 .直接滴定:可测量的Fe2、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。2.间接滴定:c2o
5、 42-M(Ca2,Pb2,Th4),可生成定量沉淀。3 .反向滴定:MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。环境数(指标数,引用数,生活数)大邱测定,2 .重铬酸钾p.419,10.3.3,优点:纯,稳定,直接准备,适当氧化,选择性良好(Fe2滴定时渡边杏Cl-反应刘涛)缺点:毒性指示剂:二苯胺磺酸钠, 1。铁的结晶(典型反应)2。Cr2O72- Fe2反应测定其他物质,Cr2O72- 14H 6e=2Cr3 7H2O,K2Cr2O7法测定铁,二苯胺磺酸钠,K2Cr2O7法测定铁,亮黄色,Cr2O72- Fe2反应测定其他碘量法p420,10.3.4,I3- 2e 3I-,弱氧化剂,强还
6、原剂,指示剂:I2可用作自指示剂淀粉。缺点:I2易挥发,I2易处于不等状态,适宜时应控制酸度,容易被I- O2氧化,a .直接碘滴定法(碘滴定)滴定剂I3-标准溶液直接滴定还原剂: s2o32-,as (iii) 滴定I2 : KIO 3,MnO 4-,cr2o72-,Cu2,Fe3,PbO2,H3AsO4,H2O2,1 3360 2,弱酸性中性,与过量I2反应为还原物质,其余iii ,高碱度:碘溶液配制和校准,制备:I2溶解KI浓溶液稀释棕色瓶,I2 KI=I3- K=710,校准:参考物质As2O3,Na2S2O3溶液配制,校准Na2S2O3,H 0.4 molL 23360碘量法测定葡萄糖含量(反向滴定),碱性条件下过量I2将葡萄糖的醛基氧化成羧基,3:卡尔费舍法测定水,原理:I2氧化SO2需要定量的水。I2 SO2 2h2so 4 2hi,在吡啶存在下对甲醇反应进行右量化。fisher试剂、无水(rco) 2o2 RC ooh滴定过量水、酒精或羧基Roh 3c ooh ch 3 coolo H2O地质反应、滴定生成物。药物或有机试剂的水分测定,应用4:间接碘量法,Ba2或Pb2:Pb2,Ba2和Na2S2O3的摩尔比1: 3,ba2pb2,k2cro 4
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