重整装置的环境控制.ppt

1、重整装置的环境控制，石油化学科学研究院傅重英2013.5.31。一、概述，环境控制的目的：使重整催化剂能够在安全可靠的环境下运行；创造充分发挥催化剂性能的运行环境。安全平稳地启动重整装置。环境控制要点：确保供应品中的硫、氮、水和金属杂质含量适当；(预加氢)保持水的氯平衡，这对保持催化剂的金属功能及酸性功能良好的平衡具有重要作用。(重整反应部分)在供应中保持适当的硫含量。(SR和CCR存在差异)，其次介绍了催化氯含量与催化性能的关系，以铼重整催化剂为例，介绍了铂铼重整催化剂(如C.A.Querini)的碳沉积失活研究。研究所使用的催化剂样品是采集某工业设备第八期运行的7个样品，其性质见表1，2。

2、表1催化剂的理化性质，表2催化剂样品特性，表1，铂铼催化剂积碳特性，2，铂铼催化剂积碳分布，该曲线在金属活性中心运行初期速度很快，运行4天的积碳量达到约m%，占总积弊量(14.0 m%)的7%但木炭迅速下落，金属中心的木炭量保持平衡值，直到整个运行周期结束。由此可见，催化剂的工作周期面积是由以酸为中心的积碳速度决定的，即催化剂中氯含量的控制直接影响运行周期。2，碳沉积催化剂上正己烷的行为，3，催化氯含量与产品辛烷值的关系(图解)，4，催化氯含量与芳香酸的关系，5，催化氯含量与C5的关系，6，催化氯含量与C7的关系，7，催化氯，p设置为水-氯分子比R=H2O/HCl:cl * al-cl-cla

3、l-oh和起到催化作用的：cl*的平衡氯含量值是氧化铝表面羟基和氯含量的总和，相当于氧化铝不含氯的表面羟基数，此方程式(5)可以取代为：方程式(6)的右侧是三个变数k、l、r。其中：水-氯分子比；氧化熊表面的羟基和氯含量之和是平衡常数。选择催化剂后，方程式(6)中的l值保持不变，催化剂平衡氯含量cl*值仅与温度和水-氯分子比有关。方程式(6)可以简化为：cl* f (T，r)；当反应温度恒定时，可以在方程式(7)中看到Cl*(R) (7)。选择催化剂后，反应温度恒定时，催化剂的平衡氯含量与大气中氯分子比有关。也就是说，实际运行时，调整大气中的水-氯分子比例，催化剂上的平衡氯含量，4，调整催化氯

4、含量，1，反应系统水的来源：SR装置：饲料改造；注水或乙醇。CCR设备：重新配置提要；进入反应系统的催化剂。2、氯的来源：SR装置：注入氯化物的重整反应系统；CCR装置：从进入反应系统的催化剂中提取的氯，3，曹征和建议1)影响因素：a，氯容易清洗，氯难补缺(需要很长时间)，b，气水的影响，c，其他氧化铝品牌的影响：d，反应温度的影响，正如这个公式清楚表明，催化剂的平衡氯含量在特定反应温度下保持不变，即与CL*一致。此时，只有和cl *是变量。如果催化剂在相同工作周期内的郑智薰表面积设定为常数，则常数必须为常数。但是，由于催化剂堆积木炭或多次再生，郑智薰表面积下降，l值变小。为了保持CL*不变，

5、r值也必须相应地小。，2)建议不要在加热阶段开始闭路、分子筛干燥系统中铸造；SR装置：含氧(0.5-12v%)氮闭路循环；高温阶段停留时间不容易太长。系统的水蒸气用于排空水。CCR装置：依赖于大量氢气生产，例如氢气闭路循环、进入油的温度、加热到480度等，将水引入系统外部。3)氯清洗容易，故油初期氯集中补充，氯补充量太少；4)集中氯供应，高用量设备腐蚀，时间可以适当控制；SR装置，集中氯气补充时间可以适当地延长。CCR，通常3-4天；5)正常运行时，催化剂中氯含量高的控制效果好。有利于催化剂活性的发挥和长期运行的稳定。6)SR装置调整氯气注入量时，每次氯气注入量增加或减少0.5ppm以上；不要

6、长期在大于3ppm的氯气注入量下工作。CCR装置根据再生剂中氯的含量，调节氯氧氯化部分的注入量。7)CCR装置应注意再生剂和待定氯含量的差异，判断反应系统气体中的水是否合适。五、水-氯平衡判断，一、判断的基本原则：1)水-氯平衡或金属功能和酸性功能的强度是相对概念；2)氯含量低或金属功能好，提高了氢分解性能，增加了循环气体的干气成分。(放热反应)3)氯含量高或金属功能弱，显示加氢裂化性能提高，循环气中LPG成分增加，LPG产量提高。(放热反应)4)在循环气体中，水的影响通过对催化剂中氯含量的影响来表现水高，催化氯容易流失；水低的话，催化剂的氯容易积累，分布不均。2，判断技术一般(包括SR和CC

7、R)侧重于循环气体的氢纯度、甲烷含量、C3/C1比、LPG产量、产品特性、各温度下降变化。1)对SR装置(1)判断催化剂含氯量是否合适的方法：反应堆入口温度每增加3个单位，测定重整石油的辛烷值罗尼能否提高1个单位，如果达不到1个单位，催化剂含氯量是否能偏离适宜范围；(2)如果系统过于干燥，注入氯过多的情况，则1，2催化剂中氯的积累，3，4催化剂中氯的含量低。特性：降低1，4温度；气体C1上升，C3下降；早期液体收获变化不明显，长期以来减少明显。注入氯过多会导致各催化剂氯含量不同程度的高现象；特征：1，4温度下降明显减少，各相反面也减少。增加LPG液体入库明显减少，油色加深。气体中C3的增加。以

8、上两种情况之间的差异是四重氯含量差异很大。一低一高。(3)系统太湿、氯太少、催化氯含量低的情况下，分隔系统太湿，催化剂氯含量整体低和催化氯含量低的情况都发生在这两种情况下，装置中发生的迹象非常相似，必须从整个变化过程的迹象进行仔细分析，才能准确地判断。例如，系统太湿时，一次温度降会稍微降低，然后大幅增加，降低二、三、四次温度降。循环气体中氯的含量明显增加；LPG、液体回收、罗恩减少；氯注入太少，每个温度下降减少。降低循环气氯含量；LPG产量明显减少。2)在CCR装置(1)的情况下，最好先在工作场所存放催化标准样品，以测定氯含量；(2)定期检查催化剂中氯含量的测定数据。明确确定值和精确值的误差值。(3)经常注意LPG产量的变化。(4)着重探讨再生剂和待定氯含量的差异。(5)催化剂氯含量的准高控制效果好。6、氮中毒，近年发生重整装置氮中毒情况，应注意。氮中毒引起重整催化剂氯的损失。重整催化剂上氯的两大功能：提供适合酸性的酸中心；保护催化剂的铂颗粒不会生长。，氮中毒现象：以下现象随着中毒时间的推移逐渐出现：各半温下降；减少待定氯含量；芳香生产减少；循环压缩机和增压