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文档简介
1、,隐藏在身边的危害,甲 醛,甲醛的定义 甲醛的应用 甲醛的制备 甲醛的毒性 甲醛的危害,甲醛的来源 人造板中的甲醛 甲醛的检测方法 甲醛的治理,甲醛定义,甲醛又称蚁醛,化学式为CH2O,分子质量为30.03,密度为1.067。,甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。 易溶于水和乙醇,3540的甲醛水溶液叫做福尔马林溶液。 福尔马林溶液沸点为19,故在室温时极易挥发,随着温度的上升挥发速度加快。,甲醛的应用,人造板材加工中的应用 塑料加工中的应用 涂料生产中的应用 纺织、服装产业的应用 做为防腐杀菌剂在食品、饮料生产的应用,人造板材加工中的应用,人造板简单地说就是使用天然木材小块或粉碎颗粒按
2、照一定的要求工序,加入粘合剂进行拼接压合而成的板材。 常用粘合剂一般有脲醛树脂胶、改性脲醛树脂胶等。,脲醛树脂,人造板材加工中的应用,脲醛树脂胶为一定比例的尿素与甲醛在一定条件下聚合生成物。 脲醛树脂胶成本低廉而且有抗霉菌防虫蛀的特点,所以被一直广泛用于人造板材的加工中,直到目前还没有很理想的替代粘合剂。,塑料加工中的应用,甲醛也广泛使用在合成工业、塑料生产加工过程。 塑料是现代社会生活中重要的构件,生活中常见的仿瓷餐具、水晶板、家居物品等各种塑料制品在使用过程中也会分解释放出游离甲醛。,涂料生产中的应用,酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚反应生产,是生产涂料、装饰物品、隔热材料、防火材料等核心原料,也
3、是室内环境中甲醛的来源之一。,酚醛树脂,纺织、服装产业的应用,纺织服装在加工整理的过程中都要涉及甲醛的使用。 通过缩合作用,甲醛分子把两分子纤维连接起来,从而达到防缩水,防皱的目的。 常用于以纤维素纤维为主的织物和以蛋白质为主的蚕丝织物的防缩防皱。,纺织、服装产业的应用,在生产过程中为了保持印花,染色的耐久性或为了改善手感,也需要在助剂中添加甲醛。 目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品比较容易皱,使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。对于丝织品其作用原理同海产品。,衣柜里的春装、夏装和一些春夏季用的床上用品,在经过秋冬两季的漫长“等待”中,实际上已吸附了大量的游离甲醛。所以不只
4、是新衣服上有甲醛,同样要警惕换季衣物中的甲醛!,做为防腐杀菌剂在食品、饮料生产的应用,甲醛是社会广泛使用的防腐消毒原料之一。 构成生物体(包括细菌)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。 医院、科研教育单位用来浸制保存生物标本;育种企业也用甲醛溶液给种子消毒等。,保存标本,做为防腐杀菌剂在食品、饮料生产的应用,甲醛处理过的海产品如海参、鱿鱼、海蛰等,外观好看,食用要谨慎。 在碱性中甲醛与海产品中的蛋白质反应,形成缩醛化合物,使水浸泡过的海参、鱿鱼、海蛰变得挺直。但进入人体胃中,在酸性环境下又会放出甲醛,放出的甲醛可能会与人体蛋白质中的氨基酸重新结合,而危害人的健康。,由于甲醛的水溶液有极强的防
5、腐能力、能延长食品的保质期,一些缺乏冷冻保存条件的商贩,为使食品不腐败变质并增加重量,竟使用甲醛浸泡毛肚、百叶、鱿鱼、蹄筋、海参、鱿鱼、海蜇和虾仁等水发食品。,警惕:甲醛泡发!,甲醛泡发的食品会留有一些刺激性异味,食品手一握就很容易碎。,利用甲醛的防腐性能,加入水产品等不易储存的食品中。甲醛溶液浸泡过的水产品外观比较好。 但不能食用。,违法作坊,做为防腐杀菌剂在食品、饮料生产的应用,啤酒中为什么会有甲醛呢? 啤酒是不稳定的胶体溶液,容易产生浑浊沉淀现象而影响产品外观。 甲醛可以抑制啤酒麦芽中多酚物质的氧化和溶出,使啤酒澄清透亮 。,甲醛的制备,甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备。 将甲醇蒸气和
6、空气的混合物在600700下通过银催化剂。 生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收,从溶液中蒸去一部分甲醇后,即得甲醛的水溶液。,1吨甲醛价格在1600元上下,甲醛滥用的主要原因在于其低廉的价格。 近年来我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂,以及不含甲醛的环保型脲醛树脂。 然而时至今日也没有被大量投产,主要原因就是价钱昂贵。,我国甲醛行业的发展,甲醛的毒性,甲醛被世界卫生组织确认为对人体有毒害、致癌、致畸形的化学物质。 在我国有毒化学品控制名单上高居第二位。 第一位是二恶英。,二恶英,二恶英常主要的来源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。 日常生活所用的胶袋、PVC软胶等物都含有氯,燃
7、烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。,二恶英,二恶英的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。 国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。,毒理学谈毒性不能脱离剂量。 剂量,要综合两方面看,一要看浓度和绝对摄入量,第二要看体质尤其是体重。,高浓度,但绝对摄入量少,摄入者的体重又足够,体质足够好,那么可能没啥问题。 低浓度,但长期绝对摄入量大,摄入者的体重轻,体质不好,可能问题就很大。,目前看到的数据是,小白鼠暴露于每立方米0.015mg/m3甲醛的环境中,连续不断达11个月,可致鼻癌。,一只成年的小白鼠体重,约在300克左右,我们初生的婴儿体重一般在2500
8、克至4000克之间,是小白鼠的10倍以上。 可能需要0.15mg/m3的甲醛浓度,持续呼吸20几个月的时间,就会让新生儿致病。,小白鼠甲醛浓度实验 ,甲醛的危害,刺激作用 致敏作用 致突变作用,甲醛的刺激作用,甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。,甲醛的致敏作用,皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。,甲醛的致突变作用,甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸物质。甲醛具有强烈的致癌和促癌作用,长期接触甲醛可引起细胞核的基因突变。,恶性肿瘤的病因尚未完全了解。多
9、年的流行病学研究及实验和临床观察,发现环境与行为对人类恶性肿瘤的发生有重要影响。 据估计约80%以上的恶性肿瘤与环境因素有关。,成年人在一些区域度过的平均时间(小时/日)及百分比,汽车都存在车内空气甲醛或苯含量超标问题,而且大部分车辆甲醛超标都在五六倍以上,其中新车车内的空气质量最差。新车出厂后,车内有害气体浓度很高,挥发时间可持续6个月以上,从而使在此间开车的驾驶员身体不适,甚至酿成车祸。,汽车内部,幼儿白血病患者是住进新装修房一年内患病的,而甲醛被确认为头号有害物质。,90%,第三污染时期,煤烟型 光化学烟雾型 室内空气污染,甲醛平均超标率为70%至80%,甲醛各类阈值,甲醛的来源,各种粘
10、合剂 涂料 合成制品 家具 建筑材料,地毯中的粘合剂及贴墙布、贴墙纸、泡沫塑料等室内装饰材料散发甲醛。 化妆品、清洁剂、杀虫剂、防腐剂的使用等都会释放出甲醛。,窗帘,天然纤维的棉类和麻类窗帘在生产加工过程中,需要用到抗皱剂等添加剂。这些添加剂、胶粘剂中含有甲醛。 化纤类的窗帘,本身会存在异味,由于这些有害物本身不溶于水,所以其异味相对说处理起来需要更多的时间。,装修后的新房室内空气中甲醛、苯系物等污染物浓度相对较高,纺织品具有吸附功能,会吸附部分室内空气中的污染物。 毛、棉、麻等材料的吸附能力相对比较强;化纤的吸附能力相对比较弱。窗帘的问题就是天然纤维的棉麻窗帘甲醛含量相对较大,而且吸附功能比
11、较强。,壁纸,壁纸属于短期污染,其本身污染并不重,污染主要来自于粘壁纸用的胶黏剂中。 糯米胶、土豆胶等环保胶都为两组份,一份为糯米或土豆的加工物,而另一份是具有甲醛污染的胶黏剂,兑到一起来贴壁纸。如果单纯用糯米胶或土豆胶很容易就会开胶。,床垫,常见的床垫可以分为:棕榈床垫、乳胶床垫、弹簧床垫等三类。,棕榈床垫,由棕榈纤维编制或压制而成,一般质地较硬,因为在制作过程中用使用胶黏剂定型。 在我们使用的过程中除了有天然棕榈气味外,有时总是感觉还有其他东西混在其中,让我们感觉不舒服,甚至眼睛、咽喉不适这其实是胶黏剂中的甲醛问题造成的。,乳胶床垫,由聚氨酯类化合物制成,其柔软度较高,可能会有异味污染问题
12、。,弹簧床垫,属现代常用的、性能较优的床垫种类,其垫芯由弹簧组成。该垫有弹性好,承托性较佳。存在的问题是表面覆盖的布料有异味污染问题。,人造板材,目前生产人造板使用的胶粘剂大多为以甲醛为主要成分的脲醛树脂,因为甲醛具有较强的粘合性,还具有加强板材的硬度及防虫、防腐的功能,所以用来合成多种粘合剂,如脲醛树酯,三聚氰氨甲醛,胺基甲醛树脂,酚醛树酯等。板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放,是形成室内空气中甲醛的主体。,木质人造板甲醛释放的来源,反应过程中产生 生产过程中产生 胶粘剂老化分解产生 水解产生,反应过程中产生,脲醛树脂是通过尿素和甲醛在水溶液中反应生成的,是一种可逆反应,反应
13、可以向两个方向进行,所有参加反应的组分在达到平衡状态以后,根据反应条件的不同而以一定数量存在。这就是为什么脲醛树脂中一定含有游离甲醛的原因。,生产过程中产生,在制造板材的过程中,因原材料的不同、产品各种质量指标不等,产品种类不一样、树脂合成与人造板制造工艺无法完全统一,因此在树脂固化成胶层后在微观构造上含有多种不稳定基团,它们在压制与使用条件下易释放出甲醛。,胶粘剂老化分解产生,若树脂 pH 值过低则有可能在固化后导致脲醛树脂的降解,甲醛含量低的脲醛树脂由于其纲化密度低而对水解性降解更为敏感。即使树脂游离甲醛含量低,胶层微观结构合理,还会在使用过程中酸性条件下的老化分解而释放出甲醛。,水解产生
14、,脲醛树脂在较高的湿度状态下会加速胶粘剂的水解,特别是温度较高的情况下更是如此,胶粘剂的水解产生了游离甲醛。试验证明随着板材含水率的增大,测出的甲醛散发值也随之增加。,板材,纯实木指接板三聚氰胺板 欧松板奥松板细木工板胶合板刨花板密度板,纯实木,指接板,三聚氰胺板,欧松板,奥松板,细木工板,胶合板,刨花板,密度板,影响人造板中甲醛释放的因素,室内温度 室内相对湿度 室内材料的装载度(即每立方米室内空间的甲醛散发材料表面积) 室内换气数(即室内空气流通量),一、干燥器法(用于胶合板、饰面人造板等),试剂准备,甲醛校定,标准曲线绘制,干燥器法甲醛收集,甲醛浓度定量,试剂准备,甲醛校定,标准曲线绘制
15、,气候箱法甲醛收集,甲醛浓度定量,试剂准备,甲醛校定,标准曲线绘制,穿孔萃取法甲醛收集,甲醛浓度定量,二、气候箱法(用于饰面人造板等),三、萃取法(用于MDF、PB),干燥器法,气候箱法,萃取法,人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值,不同表面处理方式对测试室内空气中甲醛浓度的影响,甲醛的检测方法,分光光度法 电化学法 色谱法 传感器法,分光光度法,乙酰丙酮法 酚试剂法 AHMT法 品红一亚硫酸法 变色酸法,乙酰丙酮法,在过量铵盐存在下,甲醛与乙酰丙酮通过4560水浴30min或25室温下经2.5 h反应生成黄色化合物,然后比色定量。 适合高含量甲醛的检测,多用于居室和水发食品中对甲醛的测
16、定。,酚试剂法,甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色,室温下经15 min后显色,然后比色定量。 本法多用于居室中对甲醛的检测。,AHMT法,指甲醛与AHMT在碱性条件下缩合,经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,然后比色定量检测甲醛含量的方法。 AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深,标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,重现性较差,不易操作,多用于居室中对甲醛的检测。,品红一亚硫酸法,指利用甲醛与品红一亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性,用比色定量进行检测的方法。 此法操作简便、测定范围宽,但其比色液很不稳定,重现性较差,在测定甲醛含量较低的样品时,差异
17、较大,精确度不如乙酰丙酮法,而且品红一亚硫酸法受温度影响较大,检测过程还需浓硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析。,变色酸法,指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸作用,在沸水浴中生成紫红色化合物,进行比色定量的方法。 该反应须在浓硫酸介质作用下进行,操作较繁琐,因此该法多用于方法研究,实际检测时应用较少。,电化学法,极谱法 电位法,极谱法,甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波,峰电流与甲醛含量成正比,根据这种关系对甲醛进行定量检测。 该法操作简便、选择性好,但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高,使用的“滴汞电极”有污染,目前多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。,电位法,是利用膜电
18、极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法。在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用,利用这个特性,用碘离子选择电极跟踪,可建立测定微量甲醛的动力学电位法。此法是一新研究方法,在实际应用中较少。,色谱法,将样品中的甲醛进行衍生化处理后,经甲苯或正己烷萃取,用毛细管或填充柱气相进行色谱分离,再用电子捕获检测器检测,根据保留时间和峰高进行定性和定量检测。 色谱法对设备要求较高,衍生化时间长,萃取等步骤、操作过程烦琐,不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测,难以满足市场需求。,传感器法,用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。,电化学传感器,结构比较简单,成
19、本比较低,其中高质量的产品性能稳定,测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。 缺点是所受干扰物质多,且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗,故其工作寿命一般比较短。,光学传感器,价格比较贵,且体积较大,不适用于在线实时分析,使其使用的广泛性受到限制。,光生化传感器,由于酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定,缺乏实用性,而且一般甲醛气体传感器的价格过高,难以普及。,甲醛的治理,保持通风对流 植物吸收 物理法 化学法 负氧离子法 光触媒法,保持通风对流,在室内外温度相差20的情况下,一个80平方米的房间彻底换气需要9分钟时间。如果室内外温度相差15,则开窗时间需要11分钟,如果
20、温差无法准确掌握,则开窗30分钟就足够了。,开窗时间以上午9点到11点或者下午2点到4点为佳。因为这两个时间段内,气温已经升高,沉集在大气底层的有害气体已经散去,开窗换气效果较好。,植物吸收,植物进行的是光合作用,一般在白天吸入部分有害物质,而在夜晚不具备这个功能。 人的生活规律一般都是白天室外,夜晚在室内,在人最需要空气净化时,植物没有办法起到相应的作用。,植物吸收的有害物质极为有限,国家标准对甲醛的释放值要求低于0.08毫克/立方米,绝大部分刚装修完的房子,甲醛不低于0.2毫克/立方米 。,吸收甲醛效率较高的绿萝,每小时吸收的甲醛仅为20微克。以一个100平米,房高3米,甲醛值为0.2毫克/立方米的房间来讲,同时需要1800盆绿萝,几乎要把整个房子空间添满,才能将甲醛降为0.08毫克。,这还是在白天光线充足的情况下进行的、并且要保证在进行吸收的过程中不再有甲醛的释放。 而事实上装修后的家具中甲醛还在一直不断释放。因此,植物仅能对甲醛、苯等有害物质起到辅助的治理作用。,物理法,吸附法:主要通过在固定容器内装入活性碳等蜂窝状颗粒填料,利用物理吸附作用,将污染物分子或原子
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