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文档简介
1、4-4络合滴定法的基本原理,本节主要是1,通过络合滴定曲线理解滴定反应的滴定突跳,修正探讨影响滴定突跳范围的因素的关化学计算点。 2 .了解如何正确选择指示剂。 3 .准确滴定和分步滴定的条件。 1、在络合滴定中,如果滴定的是金属络离子m,就能够用到达化学计量论点附近时溶液的pM值就会发生变化的适当方法来指示滴定终点。 研究滴定过程中金属络离子浓度的变化规律,即络合滴定曲线和影响其pM突变的因素是极其重要的。 滴定曲线,EDTA和大多数金属络离子的络合比是1:1的络合物MY,它们之间的定量关系,(cV)EDTA=(cV)M EDTA的物质的量=金属络离子的物质的量可以采取和酸碱滴定法类似的方法
2、,分为4个阶段,3,例如0.00 用L EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol/L Zn2,滴定在pH=9.00的NH3-NH4的缓冲液中进行,含有0.10mol/L的游离阿摩尼亚。 已知亚金属铅阿摩尼亚配合物的蓄积形成通常lg1lg4分别为2.27、4.61、9.06、9.06的lgkZnY=16.50,4,4,解:首先,对主反应产物zny的条件稳定常数KZnY进行修正:研究,发现pH=9.00时,lgzn (在pH=9.00的情况下,lgY(H)=1.28=lgY是lgkznylgznlgy 16.505.101.2810.12,5, 1 .滴定前Zn=cZn=0.020mol
3、L-1 pZn=1.70 2 .从滴定开始到化学计量论点的pZn根据未滴定的Zn决定为VY=19.98mL EDTA、a19.98/2099.9%(-2099.9% )的溶液中的Zn来源于络合物ZnY的解离7,4 .化学量论点以后,由于过剩的EDTA,抑制了zny2的分解,溶液中的pZn与过剩的EDTA的浓度有关。 如果加入20.02ml的edta参比溶液(0.1% ),则:pZn=7.12加入19.9820.02ml的edta标准溶液,在产生0.1%的相对误差内,产生的滴定突飞pZn从57.12,8开始滴定曲线的突出范围的大小为: (1) 、9、1、条件稳定常数KMY的影响、0.010mol
4、.L-1 EDTA滴定等浓度的m络离子得到的突变曲线。 (1)滴定曲线的上限的高低取决于络合物的lgKMY值。 (2) KMY值越大,突跳上限的位置越高,滴定突跳越大。 (3)KMY的大小与kmy、m、y都有关系。 辅助络合效应、水解作用效应、酸效应、共存络离子效应等各因素影响KMY的大小,在实际工作中应全面综合考虑各因素的影响。 直接准确滴定11,2,金属络离子浓度cM的影响,12,3,金属络离子的条件,由于人眼的颜色极限分辨率的界限,络合滴定的目视终点通常有0.20.5pM单位的不确定性,就要求0.2,滴定误差在0.1%以内。 可以得到金属络离子的正确滴定判别式:滴定误差在0.3%以内,就
5、能得到金属络离子的正确滴定判别式:13、金属络离子的正确滴定的条件之一就是一盏茶需要大的KMY值。 因此,存在副反应时:容许误差在0.1%以内,副反应越重,lgY或lgM值越大,lgKMY值越小,lgKMY 8越小,不能正确滴定。 因此,为了正确地进行滴定,就需要控制滴定条件。 14,4,络合滴定中酸度的选择和控制,络合滴定中经常使用缓冲溶液和辅助络合剂: (1)控制溶液的酸度,防止溶液随着EDTA络合而逐渐变高,防止酸度低的金属络离子所引起的水解作用。(2)为了屏蔽干扰络离子,在使用缓冲系及其他辅助络合剂的情况下,留心这些个对金属络离子m的络合效果和对y的酸效果。15、单一金属络离子络合滴定
6、的适当酸度范围,仅考虑y的酸效应和m的水解作用效应,在金属络离子被正确滴定(容许误差在0.1%以内)的条件下,(1)酸度增大,lgY(H )增大,lgKMY减少,(2)酸度减少,lgY(H )减少减少,lgKMY增大,有利于滴定,但是由于金属络离子水解作用,lgM(OH )增大,就有可能影响滴定,因此就必须特罗尔溶液的酸度:过高和过低则是要不得。 16、1、最高酸度(或最小pH )由不存在其他副反应、仅考虑酸效果的lgY(H )值再次检测出相应的pH值是滴定某金属络离子的最低pH值。 因此,溶液的酸度超过该限度时,不能正确进行滴定,该限度是络合滴定所允许的最高酸度(最低pH值)。17、2、最低
7、酸度或最大pH,根据氢氧化合物沉淀修正: M n OH- M(OH)n为了使M(OH)n沉淀,必须在满足MOHnKSP的条件下,求出OH-正确滴定该金属络离子的最大pH。18、3、适当酸度范围、最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为滴定的“适当酸度范围”。 滴定在这个范围内进行的话,在某种程度上就有可能变得完全,在实际的操作中能否达到预期的精度,需要结合指示剂变色点来考虑。 在以19、例如0.02000 mol.L-1 EDTA滴定0.020 mol.L-1 Zn2的情况下,要求Et=0.1%. (1)修正滴定的最高酸度和最低酸度。 (2)想采用二甲酚橙作为指示剂时,滴定应在哪个酸性范围内进行,
8、lgKZnY=16.50,Zn(OH)2的Ksp=10-16.92,pH=4.0时,lgY(H)=8.44,20,解(解) spkzny6-2. 0016 为了研究8.50,pH4是滴定的最高酸度,由于已知21,Zn(OH)2的ksp10-的二甲酚橙应在pH6.3的酸度下使用,因此此时滴定Zn2应在pH:4.06.0之间进行。 22、根据求出最高酸度(最低pH值)的方法:如果根据最低pH值绘制lgKMY,则可以给出在EDTA中滴定不同的金属络离子时所允许的最低pH值和金属络离子的关系曲线,该曲线被称为“林邦曲线”或“酸效应曲线”。 EDTA的酸效果曲线,4,EDTA的酸效果曲线,23,EDTA的酸效果曲线,24,EDTA的酸效果曲线,a :滴定各络离子时的最低pH可以找到。 如果小于该pH,络合和络合就会变得不完全,无法定量进行滴定。 b :在一定的pH范围内滴定络离子时的干扰络离子。 c :通过特罗尔溶液的酸度的方法,可以在同一溶液中连续滴定(步骤滴定)多个络离子。 也就是说,
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