2013年自主招生化学讲义+习题解析11.ppt

1、,1,1,2013年大学自主招生化学讲义+习题,6x y 8z 46y 2, ,101,101,参考答案 1、B 2、D 3、B 4、B 5、C 6、B 7、B 8、因各化合物中 CC单键的键长分别是：（）153pm、（）151pm、（）145. 6pm、 （）143.2pm，故（）（）（）（）。这是因为各化合物的杂化轨道分别是： ） 3 3 3 2 3 2 9、设有机物分子式CxHyOz 因为V（CO2）/V（H2O）=2/1 所以n（C）/n（H）=1/1 根据题意,所以分子式为C2H2O4,10、 1/3X1/2 3：1：1 7：2：1,1 2,0.005 0.01,x y z 8 x

2、2 x y z 4 0.45g,n(C2H2O4) n(NaHCO3),90g/mol 1mol/L0.010L,102,102,专题十,烃的衍生物,代表物 CH3CH2Br,卤代烃,化性 CH3CO OH,制法,（2）CH3CH3取代,HCOOH CH3CO （3）C2H5OH、NaBr、H2SO4混合加热 OH HCOOH Cl,如有浅黄色沉淀则有Br,如有黄色沉淀则有I。,通式：RX，一元饱和卤代烃为CnH2n+1X （1）强碱溶液中生水解生成醇（取代反应）,（2）在强碱的醇溶液里生消去反应生成乙烯 （1）乙烯加HBr,基础知识梳理 一、烃的衍生物知识总结 烃的衍生物是指烃分子里的氢原子

3、被其他原子或原子团取代而衍变生成的有机物。官能团是 指决定化合物的化学性质的原子或原子团叫官能团。在烃的衍生物中, 其官能团影响着烃的衍生 物的性质,因而再具有相应烃的性质。 烃的衍生物,卤代烃,醇类,醛类,羧酸,酯（油脂）,酚,（1 （4乙烯水化酯；,）酯化成,103,103,激性,代表物 CH3COOH HCOOH,制法,化性 CH3CO OH HCOOH CH3CO,OH 注：乙酸俗称醋酸,无色有强烈刺激性气味的液体；易溶于水和乙醇 ；沸点： 117.9 ，熔点： 16.6 ， 16.6 HCOOH 以下易凝结成冰一样的晶体；故通常俗称为冰醋酸。,（2）与醇酯化成酯 （3）甲酸有醛基能生

4、银镜反应 （1）乙烯氧化法 （2）烷烃氧化法 （3）淀粉酵法,羧酸,代表物 CH3CHO HCHO r,醛类,制法,化性 CH3CO OH HCOOH CH3CO,OH 注：常温下甲醛为无色有刺HCOOH 气味的气体；1mol醛生成4molAg或需4mol新制氢氧化铜；甲醛的水溶液 (35%-40%)叫福尔马林，具有防腐蚀和杀菌能力。 通式：RCOOH，一元饱和酸CnH2n+1COOH，分子式CnH2nO2 （1）具有酸的通性（羧酸盐几乎全溶于水）,1 乙烯氧化法,（1）氧化反应：银镜反应、与新制Cu(OH)2反应,能使溴水、高锰酸钾溶液褪色 （2）还原反应：加氢被还原成乙醇 （4）酯化成酯；

5、 （2）乙炔水化法 （3）乙醇氧化法,代表物,CH3CH2OH,醇类,化性 CH3CO,OH 通式：RCHO，一元饱和醛CnH2n+1CHO，分子式CnH2nO,HCOOH,OH 制法 HCOOH （2）淀粉酵 CH3CO,通式：ROH，饱和一元醇CnH2n+1OH （1）与Na、K、Mg、Al等活泼金属反应放出H2；,（2）脱氢生成醛； （3）脱水生成乙烯或乙醚。,104,104,比在,代表物,酚,通式：,分子式CnH2nO2,代表物 CH3COOC2H5,CH3COOH HCOOH 注：油脂在碱性条件下水解HCOOH 酸性条件下水解程度大。 通式：CnH2n-6O（n6） 化性,（1）水解

6、生成酸和醇 化性 （2）甲酸某酯含有醛基能生银镜反应 CH3CO 制法：酸（羧酸或无机含氧酸）与醇反应制 OH,酯（油脂）,卤代烃,醇,酯,羧酸,醛,饱和烃 三、综合点拨,CH3CO OH 制法: HCOOH 注：纯净的苯酚是没有颜色的晶体，具有特殊的气味，露置在空气中因小部分生氧化而显粉红色。常温时， 苯酚在水中溶解度大，当温度高于65时，能跟水以任意比互溶。苯酚易溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。苯酚有 毒，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要小心!如果慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。 二、烃的衍生物之间的转化关系 水解 酯化,酯化,氧化,水解,还原,氧化,水解,加 成,加 成,消 去,消 去,

7、机物的 性 能使酸性 色的有机 炔烃、苯 物、苯酚、 裂化汽 因化学反 水褪色的 烯烃、炔 醛、裂化,1、醇和酚的比较 2、苯、甲苯、苯酚的结构与性质的比较 3、有 几点特 （1） KMnO4褪 物：烯烃、 的同系 醇、醛、 油。 （2） 应能使溴 有机物： 烃、苯酚、 汽油。,（3） 异构的物 单烯烃与环烷烃(CnH2n)、二烯烃与炔烃(CnH2n-2)、醇与醚(CnH2n+2O)、 105,互为类别 质： 苯酚与芳香醇、 105,106,106,醛与酮(CnH2nO)、羧酸与酯(CnH2nO2)。 （4）实验中用到浓硫酸的反应及其作用： 实验室制乙烯催化剂、脱水剂；硝化反应催化剂、吸水剂；

8、 磺化反应反应物、吸水剂；酯化反应催化剂、吸水剂。 （5）能生银镜反应的有机物：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯等。 典型例题 一、选择题 1、（09复旦）足球运动员在比赛中腿部受伤常喷洒一种液体物质，使受伤部位皮肤表面温,度骤然下降，减轻伤员痛感。这种物质是（,）,A碘酒,B.酒精,C.氟利昂,D.氯乙烷,解析： 氯乙烷常温下呈气态，喷出后马上挥，同时在挥过程中带走受伤部位皮肤的热量，使表面温度骤 然下降而达到临时止痛的效果。故本题答案选D。,）,2、（08上海交大）青苹果汁遇碘溶液呈蓝色，熟苹果能还原银氨溶液，这说明（ A. 青苹果只含淀粉含糖类 B. 熟苹果只含糖类含淀粉 C. 苹果成熟时淀粉水

9、解为单糖 D. 苹果成熟时单糖聚合为淀粉 解析：淀粉遇碘溶液显蓝色，葡萄糖能还原银氨溶液。本题答案选C。,3、在下列化合物中，能拆分出对映异构体的是（,）,A C,B. D.,解析：A、C、D均有对称面，B无对称面和对称中心，故为手性分子，有对映异构体。本题答案选B。,4、（08复旦）能够测定分子结构和化学键的方法是（,）,A. 质谱,B. 红外光谱,C. 紫外光谱,D. 磁核共振谱,107,107,解析： 质谱法是近代展起来的快速、微量、精确测定相对分子质量的方法；紫外光谱法是用紫外分光光度 法测定试样中某一组分的含量的方法；红外光谱是测定分子结构和化学键的方法；磁核共振谱是测定有机物分子中

10、 同类型氢原子及数目的一种方法。故本题答案选B。 二、简答题 5、（09华）蛋白质的H核磁共振谱可以用来测定蛋白质结构。常常用重水替换法，让重 水中的D替换氨基酸氨基中的H，这样氨基酸氨基中的H便会脱落而没有信号，实际上，同的 氨基的H被替换的速率差别很大，请问这是为什么？（提示：从蛋白质结构角度考虑） 解析： 蛋白质基本结构单元式氨基酸，氨基酸含有胺基和羧基，它们相互缩合形成蛋白质，因氨基在蛋白质 中占据同的位置，氨基的H性质也相同，故同的氨基的H被替换的速率差别很大。 6、（09华）吡咯、吡啶、咪唑的结构简式分别为,、,、,，,回答下列问题： 2 互平行形成形状封闭的电子共轭体系，为56

11、，符合Huckle4n+2规则，因而有芳香性。 （2）吡咯能催化氢化生成四氢化物，能起Diels-Alder环加成反应，吡咯只能与强亲二烯体苯炔、碳烯等反应。 吡咯是具有芳香性的共轭体系，因此可以生芳香的亲电取代。由于杂原子具有电子的共轭效应，使杂化活化，因 此比苯更容易生亲电取代反应，反应在温和条件下进行。而且遇强酸及氧化剂时环很容易被破坏，生加成、水 解、聚合等反应。 吡啶及其同系物为弱碱，25oC 水中pKa=5.20。吸电子基减弱其碱性，尤其是2-，6-位。如用非电子的硝化、 磺化试剂，或用卤素、卤代烷，酰氯等与吡啶作用，则形成吡啶盐。,H,NO2BF4,108,108,+ -,+,S

12、O3 RCOCl 吡啶与苯相比，由于N的吸电子诱导作用，使环上电荷密度降低，为缺电子共轭体系，因此亲电子取代活性 比苯低，反应条件要求高，与硝基苯相似，能生付一克反应；因此，常用作付一克反应的溶剂。亲电取代的位 置生在 -位和N位。碳上取代时在酸性介质中成盐而易于亲电取代。吡啶很难硝化，若环上有推电子基时产 率较好。 浓HNO4 、 浓H2SO4 6% 300C、一天 浓H2SO4 70% HgSO4、300C Br2浮石 39% 300C （3）咪唑可生亲电取代反应，由于N吡咯的C、N的电负性比C大，因此环上的电子云密度比吡咯相对较 低，反应活性降低，咪唑酸性更强。 7、（09华）回答下列问

13、题： （1）配平方程式：Na2B4O7+Na+H2+SiO2=Na2SiO3+NaBH。 （2）写出NaBH4与水反应的离子方程式。 （3）很多因素可以影响NaBH4与水反应的速率，如温度、pH值等。请问pH值是怎样影响这 个反应速率的？ 3+ 的离子方程式。 解析： （1）Na2B4O7+16Na+8H2+7SiO2=7Na2SiO3+4NaBH4 （2）BH-4+2H2O=BO-2+4H2 （3）溶液的pH越大（越小），和水反应的速率越小（越大）。,Br2/CCl4 CH3I,109,109,（4）NaBH4可以将许多金属离子还原成金属，并使到的金属沉积在金属、玻璃、陶瓷、塑料上，从而有广

14、 泛的应用场合。例如，它把镍沉积在玻璃上，形成极薄的镍膜，用于太阳能电池；把金或铜沉积在塑料板少年宫形 成印刷板电路；还原废液中的贵重金属。 8Ru3+3BH-4+24OH-=3BO-2+8Ru+18H2O,（,8、 09大）写出由,（己内酰胺）开环聚合成尼龙-6的化学方程式。,解析: n 9、（09大）单体结构简式为NH2CN,写出三聚的结构简式（三聚氰胺）。写出由尿素 和成三聚氰胺的方程式。 解析： + 6NH3+3CO2 模拟训练 一、选择题 1、六氯苯是被联合国有关公约禁止或限制使用的有毒物质之一。下式中能表示六氯苯的是,（,）,2、“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚能人工合成的纯天然、多功能、高效 能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC）的结构如下图所示。关于EGC的下列叙,述中正确的是(,),A、分子中所有的原子共面 B、1molEGC与4m