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文档简介
1、2020/7/23,1,第二十一章 矿物药类中药材,第一节 酷我了中药材概述 矿物(mineral)是由地质作用而形成的天然单质及其化合物,除少数是自然元素以外,绝大多数是自然化合物,大部分是固体,也有的是液体。矿物药分为:原矿物药(自然界采集的天然药物),以矿物为原料的加工品,动物或动物骨骼的化石等。,2020/7/23,2,(一)矿物与矿物类中药的性质,(1)结晶形状 自然界的绝大部分矿物是由晶体(crystal)组成。凡是组成物质的质点呈规律排列者为晶体,反之为非晶体。由于不同晶系的晶体内部质点排列不同,故它们所表现出的几何外形特征也不同。除等轴晶系(isometric system)的
2、晶体成为立方体或近于圆形外,其他6个晶系的晶体都是伸长成柱状、针状,或压扁成板状、片状。 矿物除了单体的形态以外,常常是以许多单体聚集而成的集合体出现,这种集合体的形态多样,如粒状、晶簇状、放射状、结核体状等。,2020/7/23,3,结晶习性 透明度,(2)结晶习性 多数固体矿物为结晶体,其形状各不相同。其中有些为含水矿物,如比重小、硬度低,大半为外生成因等。水在矿物中存在的形式可分为两大类:一是不加入晶格的吸附水或自由水;一是加入晶格组成的,包括以水分子(H2O)形式存在的结晶水和以H+、OH等离子形式存在的结晶水。由于各种矿物含水的存在形式不同,矿物的失水程度也不一样,这种性质可以用来鉴
3、别矿物类中药。 (3)透明度 矿物透光能力的大小称为透明度。按矿物磨至0.03mm标准厚度时比较其透明度,分为透明矿物、半透明矿物和不透明矿物3类。在显微鉴定时,通常利用偏光显微镜鉴定透明矿物;利用反光偏光显微镜鉴定不透明矿物。,2020/7/23,4,折射率 颜色,(4)折射率 当光波由一种介质传到另一种介质时,在两种介质的分界面上将产生反射和折射。对折射而言,第1(入射)和第2(折射)介质的特征,可用光波在该二介质中的传播速度之比相对折射率(refractive index)来表征。故折射率是鉴定透明矿物的可靠常数之一。 利用偏光显微镜的不同偏光组合(单偏光、正交偏光、正交偏光加聚光)及附
4、件(检板等),观察和测定上述折射率和晶体对称性所表现的光学特征和常数,可用来鉴定和研究晶质(crystalline)矿物药。 (5)颜色 矿物的颜色是矿物对光线中不同波长的光波均匀吸收或选择吸收所表现的性质。 条痕(streak):矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹,粉末的颜色称为条痕色。条痕色比矿物表面的颜色更为固定,因而具有鉴定意义。,2020/7/23,5,光泽 相对密度,(6)光泽 光泽(luster)是矿物表面对于投射光线的反射能力的强弱,即光泽的强度。矿物单体的光滑平面的光泽由强至弱分为:金属光泽(如自然铜等)、半金属光泽(如磁石等),金刚光泽(如朱砂等)、玻璃光泽(如硼砂等
5、)。如果矿物的断口(fracture)或集合体表面不平滑,并有细微的裂缝、小孔等,使一部分反射光发生散射或相互干扰,则可形成一些特殊的光泽。主要有油脂光泽(如硫黄等)、绢丝光泽(如石膏等)、珍珠光泽(如云母等)、土状光泽(如软滑石,即高岭石)等。 (7)相对密度 相对密度是指矿物与4时同体积水的重量比,是鉴定矿物重要的物理常数。,2020/7/23,6,硬度 解理 断口,(8)硬度 硬度系指矿物抵抗外来机械作用(如刻划、压力、研磨)的能力。不同矿物有不同的硬度。一般采用莫氏硬度计来确定矿物的相对硬度。 精密测定矿物的硬度,可用测硬仪和显微硬度计等。测定硬度时,必须在矿物单体和新解理面上试验。
6、(9)解理 矿物受力后沿一定结晶方向裂开成光滑平面的性能称为解理,所裂成的平面称为解理面。解理是结晶物质特有的性质,其形成和晶体构造的类型有关,所以是矿物的主要鉴定特征。如云母可极完全解理,方解石可完全解理,而石英实际上没有解理。 (10)断口 矿物受力后不是沿一定结晶方向断裂,断裂面是不规则和不平整的,这种断裂面称为断口。非晶质矿物也可产生断口。断口面的形态有下列几种:平坦状断口、贝壳状断口、参差状断口、锯齿状断口等。,2020/7/23,7,延展性 脆性 弹性和挠性 磁性 气味 吸湿性,(11)延展性和脆性 当矿物受到外力拉引时,能发生形变而变成细丝或在受外力锤击时能形成薄片的性质称为延展
7、性,金属矿物均具有延展性。当矿物受到锤击时,其边缘不呈扁平状,而破碎呈粉末状的性质,称为脆性,非金属矿物药大多具体有这种性质。 (12)弹性和挠性 弹性是指片状矿物药受到外力能弯曲而不断裂,外力解除后,又恢复原状的性质。如外力解除后,不能恢复原状的性质称挠性。 (13)磁性 指矿物可以被磁铁或电磁铁吸引或其本身能够吸引物体的性质。 (14)气味 有些矿物具有特殊的气味,尤其是矿物受锤击、加热或湿润时较为明显。 (15)吸湿性 指矿物药材具有吸水分的能力,它可以粘吸舌头。,2020/7/23,8,(二)矿物类中药的分类,矿物类中药的分类方法主要有根据其阴离子的种类、阳离子的种类、化合物或晶系进行
8、分类。对矿物类中药的鉴定多采用性状鉴别、理化鉴别和显微鉴别等方法。,2020/7/23,9,(三) 矿物类中药的鉴定,1、性状鉴别 外形特征明显的中药,首先应根据矿物的一般性质进行鉴定,注意外形、颜色、硬度、相对密度、光泽、解理、断口、条痕、质地,还应注意其有无磁性及气味等。粉末状的药材,应仔细观察样品的颜色、质地、气味,有时亦需要核对矿物标本。 2、显微鉴别 矿物的显微鉴别适用于矿物的磨片、细粒集合体的矿物药以及矿物粉末。透明的矿物利用透射偏光显微镜(简称偏光显微镜),不透明的矿物利用反射偏光显微镜鉴定,主要观察其形态、透明度、颜色、光性的正负、折射率和必要的物理常数。在单偏光镜下观测的是矿
9、物的某些外表特征,如形态、解理、颜色、多色性、贝克线(Becke line)、突起、糙面等。在正交偏光镜下注意观测到消光(视域内矿物呈现黑暗)及消光位、干涉色及色级、双晶特征等。锥光镜下观测干涉图,利用干涉图测定矿物药的轴性和光性符号等。,2020/7/23,10,3.理化鉴别 主要对矿物类中药的成分进行定性和定量,特别是对外形及粉末无明显特征或剧毒的中药尤为必要。对矿物药鉴定采用的新技术主要有:热分析法、X射线衍射法、红外光谱法、发射光谱分析、原子吸收光谱法等,对很细小和胶态矿物还可用电子显微镜进行观察。,2020/7/23,11,朱砂 Cinnabaris,为硫化合物类矿物辰砂族辰砂的矿石
10、。辰砂属于三方晶系(trigonal system),硬度2.02.5,相对密度8.05。产地:湖南、贵州、四川、广西、云南等地。 化学成分:硫化汞(HgS)等。 药材呈大小不一的块片状、颗粒状或粉末状。全体呈鲜红或暗红色,有光泽。条痕为红色,有金刚光泽,半透明。质重而脆。 光学特征:在透射偏光镜下薄片呈红色;锥光镜下一轴晶,正光性;折射率:Ne=3.272,No=2.913。,2020/7/23,12,理化鉴别,化学定性:本品细粉用盐酸湿润,置光洁的铜片上擦之,铜片表面呈银白色光泽,加热烘烤,银白色即消失。本品粉末加盐酸-硝酸(31)的混合溶液溶解,蒸干,加水溶解滤液加适量氢氧化钠试液,有黄
11、色沉淀;或取滤液的中性溶液,加碘化钾试液,生成猩红色沉淀,能在过量的碘化钾液中溶解;再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色沉淀。 X射线衍射曲线特征:3.61(1)、3.38(10)、3.18(2)、2.88(10)、2.38(1)。 硫化汞的含量测定:用硫氰酸铵液滴 定。每1 mL 0.1mol/L硫氰酸铵液相当 于11.63mg的硫化汞。本品含硫化汞 (HgS)不得少于96.0%。,2020/7/23,13,附:,(1)人工朱砂 含硫化汞在99%以上。多为大小不等的碎块,全体暗红色,条痕朱红色,断面呈纤维柱状,习称“马牙柱”,具有宝石样或金属光泽,质松脆,易沿解理面裂开。 (2)银朱 为
12、细粒、疏散土状的深红色粉末。质重,具强光泽。吸湿易结块,捻之极细而染指。,2020/7/23,14,赭石 Haematitum,为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿的矿石。赤铁矿(Haematitum)属于三方晶系(trigonal system)。条痕红色,半金属光泽,不透明,硬度5.56.0,相对密度5.05.3,土状者显著降低。 产地:河北、山西、山东等地。 药材多呈不规则扁平状,大小不一。全体棕红色或铁青色,表面附有少量棕红色粉末,有的有金属光泽。一面有圆形乳头状的“钉头”,另一面与突起的相对应处有同样大小的凹窝。质坚硬,不易砸碎,砸碎面显层叠状,常有红棕色粉末粘手。条痕樱桃红色。,2020/7
13、/23,15,化学成分:三氧化二铁(Fe2O3),含铁量一般为40%60%。 光学特征:反射偏光镜下呈钢灰色至铁黑色,金属光泽,无解理。一轴晶,负光性。折射率:No=2.988, Ne=2.759 。 化学定性:本品浓盐酸溶液加硫氰酸铵液,溶液即显红色;加亚铁氰化钾试液立即生成绿蓝色沉淀,再加25%氢氧化钠溶液,沉淀变成棕色。 功效:性寒,味甘、淡。镇逆,止血,平肝。,2020/7/23,16,石膏 Gypsum Fibrosum,为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏的 矿石。属于单斜晶系(monoclinic system)。 产地:主产于湖北等地。 药材为纤维状的集合体。全体类白色,常附有青灰色或灰黄色片状杂质,有的半透明。体重,手捻能碎。易纵向断裂,纵断面具纤维状纹理,并显绢丝样光泽,指甲可刻划成痕。,2020/
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