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1、精细的有机合成反应,李玉珍88320890,第14章环合反应,14.1概述14.2部分常见碳环的合成14.3共同杂环的合成,有机化合物分子中形成新碳环或杂环的反应称为环合反应,也称为闭环或环合反应。14.1概述,1 2 3元环2 2 4元环2 3 5元环2 4 6元环,分子间环,Diels-Alder,亲电反应亲核反应自由基反应,分子内环合,负离子环亲核反应,碳负离子,N,O14.2常见碳环的合成,6元环5元环4元环3元环,6元环合成,Diels-Alder修复6元环是有机化合物中最重要的单元结构之一,6元环和1,6-双官能团化合物的主要方法,通过加热,反应向反反应方向顺式反应,保持构成。反应
2、活性高、反转子需求高的Diels-Alder,当双键体缺乏电子时,亲双键体中含有功率计,反而反应有利,以邻排序产品为主,生成S-顺序构型是Diels-Alder反应的前提,没有反应,0 -1-替代双键体S .半-1,3-五二烯4-甲基-1,3-五二烯,反应速度=1000: 1,反应速度1000: 1,迪尔-阿尔德反应的立体化学,顺式加成规则:Intra mole cure 起爆系统2键,四环合成,光化学2%环,acyloin reach杂环化合物的重要性不仅限于药物中的应用统计。 目前已知有机化合物中杂环化合物的数量占总数的65%以上,杂环化合物具有广泛的应用价值,杂环合成必须形成杂环结合(C
3、N,CS,CO)、杂环化合物的种类3360。1,5元杂环化合物的合成,吡咯和呋喃的一般合成方法A,2 3型环合反应可能有三种茄子方法,但共同点是含杂原子的取代基和活泼的羰基化合物反应,Knorr反应,含a-氨基酮和活泼甲基的羰基化合物的缩合反应,a-氨基酮,乙酰乙酸乙酯A-卤醛(或酮)和B-羰基酯的缩合反应;a-羟酮(或a-氨基酮)和炔二酯的缩合;a,B-不饱和醛(酮)和a-氨基酸酯的缩合;B含氮1,4-二羰基化合物的Paal-Knorr类似的环化反应是合成咪唑及其衍生物的最佳方法。二唑及其衍生物的一般合成方法A,4- 1环反应直接与脱水剂反应含氮1,4-二羰基化合物,从而诱导恶唑及其衍生物。,B,3,2型环合反应合成二唑类的一般方法,吲哚(苯并吡咯)及其衍生物的合成方法A,Fischer合成法,部分醛酮和芳脂作用,通过苯被酸催化剂加热,分子内重排,B,Bischler Hantzsch反应及类似的合成方法2分子的B-酮酸酯、1分子醛和1分子氨相加,得到二氢,经过氧化脱氢获得对称的产物。2 2 1 1,反应器,C,Hantzsch反应等合成方法1,5-二羰基化合物和氨的反应B-二羰基化合物和a-氰基乙酰氨基反应,3,3,5 1,20世纪上半叶,近代有机合成第一位英
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