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1、,12.12热力学第二定律的统计意义,1 .热力学第二定律的统计解释,例如绝热自由膨胀的不可逆性,气体分子均匀分布,气体分子集中在一侧吗?自动,假设:每个微观状态的发生概率是相同的。假设:每个微观状态的发生概率相同。左分子数,10,微观状态数,20个分子,4个分子,分子均匀分布。分子集中在一边。结论1 mol气体,隔离系统发生的所有过程都是从微观状态的数量较少的宏观状态到微观状态的数量较多的宏观状态进行的。热力学第二定律的统计意义:1,2,2,1自动,隔离系统引入熵的概念,以说明系统淀粉状态的差异。2 .熵增原理,1 .熵,玻耳兹曼熵公式,(1)熵是系统状态的函数。说明,1,2,2 1自动,孤
2、立系统,(2)系统的熵是各部分熵的总和,S=S I,系统的微观状态数是各部分微观状态的乘积,=12,2。熵增原理,1,可逆过程,不可逆过程,或熵增原理,例如绝热自由膨胀过程熵增,一个分子的微观状态数(体积元素数),N个分子微观状态数增加的倍数,膨胀前,膨胀后,一个分子的微观状态,可逆等温过程的熵增,预计冰融化为00C的水,与恒温热源进行热交换,逆热吸收过程进行,冰融化为00C的水,水与一系列温度相继上升,但每次只升高dT温度的热源接触,每次吸收热dQ时达到热平衡,水经过可逆过程逐渐达到1000C。例如,想象一下,例如,证明,膨胀前(V1,P1,T,S1),膨胀后(V2,p2,T,S2),可逆等温膨
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