GB 1886.187-2016 食品安全国家标准 食品添加剂 山梨糖醇和山梨糖醇液

中华人民共和国国家标准

GB1886.187—2016

食品安全国家标准

食品添加剂山梨糖醇和山梨糖醇液

2016-08-31发布2017-01-01实施

中华人民共和国

国家卫生和计划生育委员会

发布

GB1886.187—2016

Ⅰ

前言

本标准代替GB29219—2012《食品安全国家标准食品添加剂山梨糖醇》和GB7658—2005《食

品添加剂山梨糖醇液》。

本标准与GB29219—2012、GB7658—2005相比,主要变化如下:

———标准名称修改为“食品安全国家标准食品添加剂山梨糖醇和山梨糖醇液”;

———修改了范围;

———修改了感官要求;

———修改了山梨糖醇液的固形物指标、山梨糖醇的总糖指标;

———删除了理化指标中砷、重金属、

pH

、相对密度指标;

———增加了本尼特滴定法测定还原糖;

———修改了检测方法的部分内容。

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1

食品安全国家标准

食品添加剂山梨糖醇和山梨糖醇液

1范围

本标准适用于玉米等植物加工得到的淀粉乳或淀粉,经水解、精制制成葡萄糖,在催化剂的作用下

经氢化反应,再经过精制、浓缩过程生产的食品添加剂山梨糖醇液,以及山梨糖醇液再经过浓缩、干燥、

筛分等工艺制得的食品添加剂山梨糖醇。

2分子式、结构式和相对分子质量

2.1分子式

C6H14O6

2.2结构式

2.3相对分子质量

182.17(按2007年国际相对原子质量)

3技术要求

3.1感官要求

感官要求应符合表1的规定。

表1感官要求

项目

指标

山梨糖醇山梨糖醇液

检验方法

色泽白色无色透明

状态粉末、薄片或颗粒,具有吸湿性黏稠液体

取适量试样,在自然光线下,观察色泽和状态

3.2理化指标

理化指标应符合表2的规定。

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表2理化指标

项目

指标

山梨糖醇山梨糖醇液

检验方法

山梨糖醇含量,w/%

≥91.0(以干基计)50.0

附录A中A.

3

水分,w/%

≤1.531.0

山梨糖醇:GB5009.

3第二法或第四

法(仲裁法)

山梨糖醇液:GB/T6284

a或GB5009.

3

第四法(仲裁法)

还原糖(以葡萄糖计),w/%

≤0.30.21

附录A中A.

4

总糖(以葡萄糖计),w/%

≤4.48.0

附录A中A.

5

灼烧残渣,w/%

≤0.10.1

附录A中A.

6

硫酸盐(以SO4计)/(

mg

/

kg

)

≤10050

附录A中A.

7

氯化物(以Cl计)/(

mg

/

kg

)

≤5010

附录A中A.

8

镍(Ni)/(

mg

/

kg

)

≤2.02.0GB5009.138

铅(Pb)/(

mg

/

kg

)

≤1.01.0GB5009.12

a

称取约1g试样,精确至0.

0002g,于130℃±2℃干燥4h。

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3

附录A

检验方法

A.1一般规定

本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试

验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、

GB/T602和GB/T603的规定制备。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时,均指水溶液。

A.2鉴别试验

在测定山梨糖醇含量试验中,试样溶液色谱图中的主峰保留时间应与标准溶液色谱图中的主峰保

留时间一致。

A.3山梨糖醇含量的测定

A.3.1方法提要

用高效液相色谱法,在选定的工作条件下,以水作流动相,通过色谱柱使试样溶液中各组分分离,用

示差折光检测器进行检测,由数据处理系统记录和处理色谱信号。

A.3.2试剂和材料

A.3.2.1水:符合GB/T6682的一级水。

A.3.2.2山梨糖醇标准试样:质量分数≥98.0%。

A.3.3仪器和设备

高效液相色谱仪:配备示差折光检测器。

A.3.4参考色谱条件

A.3.4.1流动相:水(A.3.2.1),用0.22μm微孔滤膜过滤,超声脱气后备用。

A.3.4.2色谱柱:以钙型强酸性阳离子交换树脂为填充剂专用于糖及糖醇的分析柱,柱长300mm,柱

内径7.

8mm,或其他等效色谱柱。

A.3.4.3柱温:70℃~90℃,并控制温度波动不得超过1℃。

A.3.4.4流动相流速:0.5mL/min~1.0mL/min。

A.3.4.5进样量:20μL。

A.3.5分析步骤

A.3.5.1标准溶液的制备

称取5.

0g山梨糖醇标准试样,精确至0.

0002g,于100mL容量瓶中,用流动相溶解,稀释定容至

刻度,混匀。色谱分析前用0.

45μm微孔滤膜过滤。

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4

A.3.5.2试样溶液的制备

称取5.

0g试样,精确至0.

0002g,于100mL容量瓶中,用流动相溶解,稀释定容至刻度,混匀,色

谱分析前用0.

45μm微孔滤膜过滤。

A.3.6测定

A.3.6.1外标法(仲裁法)

在A.

3.4参考色谱条件下,分别对标准溶液和试样溶液进行色谱分析,记录所得的标准溶液山梨糖

醇峰面积As和试样溶液的山梨糖醇峰面积Au。

A.3.6.2面积归一化法

在A.

3.4参考色谱条件下,对试样溶液进行色谱分析,记录每个色谱峰的峰面积。根据峰面积,以

面积归一化法计算山梨糖醇的质量分数。

A.3.7结果计算

A.3.7.1外标法(仲裁法)

山梨糖醇含量的质量分数w1,按式(A.

1)计算:

w1=A

u×ms×ws

As×mu

×100%

…………(A.

1)

式中:

Au———试样溶液中的山梨糖醇的峰面积;

ms———山梨糖醇标准试样的质量,单位为克(g);

ws———标准试样中山梨糖醇的质量分数,%;

As———标准溶液中的山梨糖醇的峰面积;

mu———山梨糖醇液试样的质量,或山梨糖醇试样的干基质量,单位为克(g)。

试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差

值不大于0.

5%。

A.3.7.2面积归一化法

山梨糖醇含量的质量分数w1,按式(A.

2)计算:

w1=

Au

Asum

×100%…………(A.

2)

式中:

Au

———试样溶液中的山梨糖醇的峰面积;

Asum———试样溶液中的所有峰的峰面积总和。

试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差

值不大于0.

5%。

A.4还原糖(以葡萄糖计)的测定

A.4.1本尼特滴定法

A.4.1.1方法提要

试样中的还原糖与本尼特试剂中的二价铜离子反应,生成红色氧化亚铜,氧化亚铜遇碘被氧化,又

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5

变为二价的铜离子,过量的碘用硫代硫酸钠滴定,以氧化反应耗用的碘来计算还原糖含量。

A.4.1.2试剂和溶液

A.4.1.2.1盐酸溶液:1mol

/L。量取84mL盐酸(

37%),溶解配成1000mL。

A.4.1.2.2碘标准溶液:c(

1

2

I2)=0.04mol

/L。称取7.

2g碘化钾和5.

0762g碘配成1000mL溶液,

保存于棕色瓶中(需静置24h后摇匀使用)。

A.4.1.2.3硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.04mol

/L。

A.4.1.2.4乙酸溶液:5%。

A.4.1.2.5酚酞指示液:10g/L。

A.4.1.2.6淀粉指示液:10g/L。

A.4.1.2.7本尼特试剂:在150mL水中加入16g硫酸铜(CuSO4·5H2O),搅拌溶解,此为溶液A。在

650mL水中先后加入150g柠檬酸三钠、130g无水碳酸钠、10g碳酸氢钠,并加热溶解,此为溶液B。

将冷却的溶液A与溶液B混合,用水稀释至1000mL过滤,陈化24h后使用。

A.4.1.3分析步骤

称取山梨糖醇试样3.

3g,称取山梨糖醇液试样5g

,精确至0.

001g,于250mL锥形瓶中,加入本尼

特试剂20mL,加几粒玻璃珠,加热并控制温度刚好在4min±0.

25min内沸腾,继续煮沸3min(准确

计时)后用自来水快速冷却。

在锥形瓶中先加入50mL水再加乙酸溶液50mL,用移液管准确加入碘标准溶液20mL,加入盐

酸溶液25mL,充分摇晃使红色沉淀完全溶解,用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量的碘,临近终点(由

棕黑色变青绿色)时,加约5滴淀粉指示液,继续滴定至颜色转为亮蓝色为终点。

量取5mL水按上述操作程序做空白试验,记录滴定空白试验耗用的硫代硫酸钠标准溶液体

积V0。

A.4.1.4结果表示

还原糖(以葡萄糖计)的质量分数w2,按式(A.

3)计算:

w2=

V0-V1()×c×0.112

0.04×m

…………(A.

3)

式中:

V0

———空白试验所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

V1

———试样所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

c

———硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);

0.112———0.04mol

/L的碘(

1

2

I2)相当于葡萄糖0.112g;

m

———试样的质量,单位为克(

g)。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.

01%。

A.4.2高锰酸钾滴定法(仲裁法)

A.4.2.1方法提要

在一定温度、时间和浓度条件下加热,试样中的还原糖被过量的费林溶液氧化,反应生成氧化亚铜

沉淀,氧化亚铜将硫酸铁还原为硫酸亚铁,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定生成的硫酸亚铁。根据高锰酸

钾标准滴定溶液的消耗量,查高锰酸钾法氧化亚铜-葡萄糖换算表得到葡萄糖质量,经计算,得出还原糖

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(以葡萄糖计)含量。

A.4.2.2试剂和材料

A.4.2.2.1费林溶液。

A.4.2.2.2硫酸铁溶液:50g/L。称取50g硫酸铁,加入200mL水溶解后,慢慢加入100mL硫酸,搅

拌冷却后加水稀释至1000mL。

A.4.2.2.3高锰酸钾标准滴定溶液:c(

1

5KMnO

4)=0.1mol

/L。

A.4.2.3仪器和设备

砂芯坩埚:滤板孔径5μm~15μm(G4)。

A.4.2.4分析步骤

A.4.2.4.1称取20g~50g试样(根据含还原糖的量确定称样量),精确至0.0002g,置于已盛有少量

水的250mL锥形瓶中。

A.4.2.4.2加40mL费林溶液及几颗玻璃珠,充分摇匀。置于电炉上加热,控制在4min内沸腾,继续

煮沸3min,快速冷却至室温,立即用砂芯坩埚进行减压抽滤,用温水反复洗涤烧杯及沉淀使滤液清亮,

直至滤液不呈碱性,弃去滤液,洗净抽滤瓶。在砂芯坩埚中分3次加60mL硫酸铁溶液,使氧化亚铜沉

淀充分溶解,抽滤,用水洗涤砂芯坩埚数次,收集滤液。用高锰酸钾标准滴定溶液滴定滤液,至微红色为

终点。记录实际消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积V0。

A.4.2.5结果计算

A.4.2.5.1高锰酸钾标准滴定溶液体积的换算

高锰酸钾标准滴定溶液[

c(

1

5

KMnO4)]的换算体积V1,单位为毫升(mL),按式(A.4)计算:

V1=

V0×c1

0.1000

…………(A.

4)

式中:

V0

———消耗高锰酸钾标准滴定溶液(A.

4.2.2.3)的体积,单位为毫升(mL);

c1

———高锰酸钾标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);

0.1000———c(

1

5

KMnO4)=0.1000mol

/L的高锰酸钾标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升

(mol/L)。

A.4.2.5.2还原糖(以葡萄糖计)含量的计算

还原糖(以葡萄糖计)的质量分数w3,按式(A.

5)计算:

w3=

m1

m×1000×100%

…………(A.

5)

式中:

m1

———根据V1(A.

4.2.5.1)的计算值查表B.1得到的葡萄糖的质量,单位为毫克(

mg

);

m

———试样的质量,单位为克(

g);

1000———换算系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.

008%。

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A.5总糖(以葡萄糖计)的测定

A.5.1方法提要

在酸性条件下,试样中的聚糖经加热回流水解生成的单糖被过量的费林溶液氧化,反应生成氧化亚

铜沉淀,氧化亚铜将硫酸铁还原为硫酸亚铁,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定生成的硫酸亚铁。根据高锰

酸钾标准滴定溶液的消耗量,查高锰酸钾法氧化亚铜-葡萄糖换算表得到葡萄糖质量,经计算,得出总糖

(以葡萄糖计)含量。

A.5.2试剂和材料

A.5.2.1氢氧化钠溶液:400g/L。

A.5.2.2盐酸溶液:18+100。

A.5.2.3溴甲酚绿-甲基红指示液。

A.5.3分析步骤

称取20g~50g试样(根据含总糖的量确定称样量),精确至0.

0002g,置于500mL磨口锥型瓶

中;加100mL盐酸溶液和约80mL水,装上冷凝管加热回流。沸腾开始计时,续沸45min,冷却后,加

溴甲酚绿-甲基红指示液,用氢氧化钠溶液中和至溶液

pH

约为7,移入250mL或500mL容量瓶(根据

含总糖的量确定容量瓶的体积)中,加水稀释至刻度,充分摇匀,移取20.

00mL,置于250mL锥型瓶中。

以下操作同A.

4.2.4.2。

A.5.4结果计算

A.5.4.1c(

1

5

KMnO4)=0.1mol

/L的高锰酸钾标准滴定溶液的换算体积V1的换算同A.

4.2.5.1。

A.5.4.2总糖(以葡萄糖计)的质量分数w4,按式(A.6)计算:

w4=

m1

m×1000×(20/V2)

×100%

…………(A.

6)

式中:

m1

———根据V1(A.

4.2.5.1)查表B.1得到的葡萄糖的质量,单位为毫克(

mg

);

m

———试样的质量,单位为克(

g);

1000———质量换算系数;

20

———移取的20.

00mL试样溶液,单位为毫升(mL);

V2

———移入容量瓶的体积,单位为毫升(mL)。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.

08%。

A.6灼烧残渣的测定

A.6.1分析步骤

取试样2g~5g,放入已质量恒重的坩埚中,精确至0.

0002g。于电炉上缓缓灼烧至完全炭化,冷

却至室温,加入足够量的硫酸使润湿,低温加热至硫酸蒸气出尽。然后移入高温炉中,于800℃±25℃

灼烧,使其完全灰化,然后称量至质量恒定。

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A.6.2结果计算

灼烧残渣的质量分数w5,按式(A.

7)计算:

w5=m

1-m0

m2-m0

×100%

…………(A.

7)

式中:

m1———灼烧后残渣与坩埚的质量,单位为克(g);

m0———空坩埚的质量,单位为克(g);

m2———坩埚与试样的质量,单位为克(g)。

试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差

值不大于0.

02%。

A.7硫酸盐(以SO4计)的测定

A.7.1试剂和材料

A.7.1.1硫酸钾标准溶液:准确称取硫酸钾0.181g,加水溶解并稀释定容至1000mL容量瓶中,摇匀,

即得(每1mL相当于100μg的SO4)。

A.7.1.2盐酸溶液:10+90。

A.7.1.3氯化钡溶液:250g/L。

A.7.2仪器和设备

A.7.2.1分析天平:感量为0.01g。

A.7.2.2纳氏比色管:50mL。

A.7.3分析步骤

称取1g试样置于纳氏比色管中,加水溶解使成40mL,加入盐酸溶液2mL,摇匀,即为供试溶液。

对于山梨糖醇试样,取另1支纳氏比色管,加入硫酸钾标准溶液1mL,加水使成40mL,加入盐酸

溶液2mL,摇匀,即为对照液。

对于山梨糖醇液试样,取另1支纳氏比色管,加入硫酸钾标准溶液0.

5mL,加水使成40mL,加入

盐酸溶液2mL,摇匀,即为对照液。

于供试液与对照液中,分别加入氯化钡溶液5mL,用水稀释使成50mL,充分振摇,放置10min,

置同一黑色背景上,轴向观察,比较产生的浑浊。

A.7.4结果判定

供试液的浑浊度小于对照液,判为合格;如供试液的浑浊度大于对照液,则判为不合格。

A.8氯化物(以Cl计)的测定

A.8.1试剂和材料

A.8.1.1氯化钠标准贮备液:准确称取氯化钠0.165g,加水溶解并稀释定容至1000mL容量瓶中,摇

匀,作为贮备液。该溶液1mL相当于100μg的Cl。

A.8.1.2氯化钠标准使用液:精密量取氯化钠标准储备液10mL,置于100mL容量瓶中,加水稀释至

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刻度,摇匀。该溶液1mL相当于10μg的Cl。此溶液现用现配。

A.8.1.3硝酸银溶液:c(AgNO3)=0.1mol

/L。

A.8.1.4硝酸溶液:10+90。

A.8.2仪器和设备

A.8.2.1分析天平:感量为0.01g。

A.8.2.2纳氏比色管:50mL。

A.8.3分析步骤

称取1g试样置于纳氏比色管中,加水溶解使成25mL,再加硝酸溶液10mL,加水使成约40mL,

摇匀,即得供试液。

对于山梨糖醇试样,取另1支纳氏比色管,加入5mL氯化钠标准使用液,加水溶解使成25mL,再

加硝酸溶液10mL,加水使成约40mL,摇匀,即为对照液。

对于山梨糖醇液试样,取另1支纳氏比色管,加入1mL氯化钠标准使用液,加水溶解使成25mL,

再加硝酸溶液10mL,加水使成约40mL,摇匀,即为对照液。

于供试溶液与对照溶液中,分别加入硝酸银溶液1.

0mL,用水稀释使成50mL,摇匀,在暗处放置

5min,置同一黑色背景上,轴向观察所产生的浑浊。

A.8.4结果判定

供试液的浑浊度浅于对照液,判为合格;如供试液的浑浊度浓于对照液,则判为不合格。

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附录B

高锰酸钾法氧化亚铜-还原糖(以葡萄糖计)换算

高锰酸钾法氧化亚铜-葡萄糖换算见表B.1。

表B.

1高锰酸钾法氧化亚铜-葡萄糖换算

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

2.012.76.54.729.814.87.446.923.6

2.113.36.74.830.415.27.547.624.0

2.214.07.04.931.115.57.648.224.2

2.314.67.35.031.715.77.748.824.5

2.415.27.65.132.216.07.849.525.0

2.515.98.05.233.016.47.950.125.2

2.616.58.25.334.216.78.050.825.5

2.717.18.55.434.917.08.151.426.0

2.817.88.95.535.517.38.252.026.2

2.918.49.25.636.117.68.352.726.6

3.019.09.55.736.817.98.453.327.0

3.119.69.85.837.418.38.553.927.2

3.220.310.05.937.718.68.654.627.6

3.320.910.26.038.119.08.755.228.0

3.421.510.56.138.719.38.855.828.2

3.522.210.96.239.319.68.956.528.6

3.622.811.26.340.019.99.057.129.0

3.723.411.56.440.620.29.157.729.2

3.824.111.96.541.220.59.258.429.6

3.924.712.26.641.921.09.359.030.3

4.025.412.56.742.521.29.459.630.2

4.126.012.86.843.121.59.560.330.6

4.226.613.16.943.822.09.660.931.0

4.327.313.57.044.422.29.761.531.3

4.427.913.87.145.022.59.862.231.6

4.528.514.17.245.723.09.962.832.0

4.629.214.57.346.323.210.063.532.3

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11

表B.

1(续)

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

10.164.132.713.384.443.816.5104.755.3

10.264.733.013.485.044.116.6105.455.7

10.365.433.413.585.644.516.7106.056.1

10.466.033.713.686.345.016.8106.656.4

10.566.634.013.786.945.216.9107.356.8

10.667.334.413.887.545.617.0107.957.1

10.767.934.713.988.246.017.1108.557.5

10.868.535.114.088.946.317.2109.157.8

10.969.235.514.189.546.717.3109.858.2

11.069.835.814.290.147.017.4110.458.6

11.170.436.114.390.847.417.5111.059.0

11.271.136.514.491.447.717.6111.759.3

11.371.736.814.592.048.117.7112.359.7

11.472.337.114.692.748.517.8112.960.0

11.573.037.514.793.348.817.9113.560.4

11.673.637.814.893.949.118.0114.360.8

11.774.338.214.994.649.518.1114.961.2

11.874.938.515.095.249.818.2115.561.5

11.975.538.815.195.850.218.3116.262.0

12.076.239.215.296.450.518.4116.862.3

12.176.839.615.397.151.018.5117.462.8

12.277.439.915.497.751.318.6118.163.1

12.378.140.315.598.351.618.7118.763.4

12.478.740.615.699.052.218.8119.363.8

12.579.341.015.799.652.418.9120.064.2

12.680.041.315.8100.252.719.0120.664.5

12.780.641.715.9100.953.119.1121.265.0

12.881.242.016.0101.653.519.2121.865.2

12.981.942.416.1102.254.019.3122.565.7

13.082.542.716.2102.854.219.4123.166.0

13.183.143.116.3103.554.619.5123.766.4

13.283.743.416.4104.155.019.6124.466.8

GB1886.187—2016

12

表B.

1(续)

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

c(

1

5

KMnO4)=

0.1000mol/L高锰

酸钾标准滴定溶液

/mL

氧化亚

铜质量

/

mg

葡萄糖

质量/

mg

19.7125.067.122.5142.878.025.3160.689.1

19.8125.667.522.6143.578.425.4161.289.5

19.9126