有机化学B期中习题课.ppt

1、考试题型,1.命名、构型构象 2.选择题 3.写出反应的主产物 4.推测结构、鉴别 5.机理题 6.合成题,1. 结构式的表达,1.1 纽曼式,稳定构象的标准： 交叉式 体系如果存在氢键，优先考虑邻位交叉 位阻大的基团在对位,a,b,c,1. 结构式的表达,1.2 椅式的画法,技巧：一系列平行线的组合,注意：1，4位的直立和平伏键处于顺式位置,1. 结构式的表达,1.3 Fischer 投影式,技巧：1.H在水平位置，则判断构型相反 2.H在竖直位置，则判断构型相同,1. 结构式的表达,1.4 纽曼式，据架势，Fischer 投影式的转化,俯视,交叉式,重叠式,据架势,F投影式,（保持基团位置

2、 按照一定方向旋转）,1. 结构式的表达,1.5 键线式,苯甲醚,苯酚,2.电子效应,诱导效应 烷烃具有给电子诱导效应 共轭效应 -共轭：直接相连的原子上含双键 （一般为吸电子） p-共轭：直接相连的原子上含孤对电子（给电子） p-p共轭：直接相连的原子上含孤对电子（给电子） 超共轭：相邻碳上的C-H键（给电子）,3.碳正离子稳定性问题,自由基稳定性 带给电子基团烯丙型，苄基型 321 甲基型 带吸电子基团 苯型 碳正离子稳定性 烯丙基带给电子基团 3 2, 烯丙基 1 甲基型 带吸电子基团 苯型,4.苯环的定位基团,4.1 第一类定位基(邻对位定位基)(活化),强,中,弱,4.2 第二类定位

3、基(间位定位基)（钝化）,4.苯环的定位基团,强,中,4.苯环的定位基团,4.3 定位基综合判断标准,1. 一类基团优先于二类基团 2. 同活化，则强活化基团优先决定 3. 同钝化，则强钝化基团优先决定 4. 萘： 活化基团先考虑同环的邻对位定位决定， 后考虑位置决定 钝化基团由异环的位置决定,5.化合物的定性判断方法,5.化合物的定性判断方法,单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液,3（快）2（慢）1（温热） RI（快）RBr（慢）RCl（温热） 3. 乙烯型，苯型，和多取代卤不反应,6.写出反应的主产物,注意 1.烯醇异构 2.碳正离子重排,6.1 烷烃的卤化反应,反应机理：自由基,反应条件

4、：光照、高温或催化剂,反应活性：叔氢 仲氢 伯氢,卤原子的选择性：IBrClF,6.2 烯烃、炔烃的加成反应,烯烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O,炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O (H2SO4/HgSO4, 会烯醇异构）,烯烃,炔烃反马氏： HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O,6.2 烯烃、炔烃的其他反应,炔烃亲核加成： HCN表面上也是马氏的,烯烃的-氢卤代反应： Cl2(hv / 高温),6.3 共轭二烯的反应,加成反应：低温以1，2加成为主 高温以1，4加成为主,D-A反应：不

5、但可以用于鉴别， 也是生成环己二烯的一种方法,6.4 芳香烃的反应,1.硝化： HNO3/H2SO4 2.磺化： H2SO4 （在邻对位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护） 3.卤化： X2/Fe,6.4 芳香烃的反应,4.傅克烷基化：形成烷基正离子的反应， 如RX+AlCl3 酰基化: 形成酰基正离子的反应， 如酰氯或者酸酐+AlCl3， 酸不反应,5.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl2,6.侧链卤化反应：Cl2（hv）,6.5 各类化合物的加氢,Ni,Pd,Pt等催化加氢（顺式加氢）： 烯烃，炔烃成烷烃 苯环成环己烷 5员环内的小环烷开环成烷烃,只对炔烃有效： 顺式加氢：L

6、indlar催化剂 反式加氢：Na/NH3(liq),6.6 各类化合物的氧化,烯烃,炔烃 （产物为 酸或者醛 ，无酮类 产物）,6.6 各类化合物的氧化,高锰酸钾,高锰酸钾,萘钝化环和活化环氧化的区别,6.7 SN1 SN2 E1 E2,取代还是消除？,强碱，加热，则容易发生消除反应 消除反应遵循Saytzeff规则，并且优先生成共轭烯烃,稀丙型或苄基型卤代烃很容易发生SN1 SN2 乙烯型或苯型卤代烃却不反应,6.7 SN1 SN2 E1 E2,SN1 还是SN2,CH3X RCH2X R2CHX R3CX,SN2 增强（要求亲核试剂浓度大， 亲核性强，则容易发生）,SN1 增强,6.7

7、SN1 SN2 E1 E2,SN1 特点：一级，有中间体，常重排，产物外消旋,SN2特点：二级，无中间体，构型翻转,6.8 可能存在立体化学问题的反应,SN2构型翻转,烯烃加成后形成卤鎓离子后，被亲核试剂进攻,7.反应机理,H+,旧键的断裂 新键的生成,8.结构推测,计算不饱和度 不饱和度=1 双键，环 不饱和度= 2 2个双键，1个双键+1个环，三键 不饱和度= 3 1个双键+2个环，不饱和度=4 基本含有苯环,9.合成产物,审题：原料！ 反应条件的书写！,9.1 烷烃的制备： 卤代烃的还原 烯烃，炔烃的加氢,9.合成产物,9.2 烯烃的制备： 醇强酸脱水 卤代烃强碱脱卤化氢 炔烃的化学加氢，或催化加氢,9.3 炔的制备： 邻二卤或者偕二卤在强碱脱卤化氢， 炔金属试剂,9.合成产物,9.4 卤代烷的制备： 烷烃的光照卤化 烯烃，炔烃的加成 醇加氢卤酸,9.合成产物,9.5 环己烷： 环己二烯（D-A反应制备）加氢