大学本科有机化学05 环烷烃-1.ppt

1、1、第二章烷烃和环烷烃(3)是以环烷烃的类型和三元环化合物命名的活性环丙烷和环丁烷的构象环已烷的构象(椅式、船式、半椅式和扭船式构象)和其相对稳定性、a键和e键、2、单环烷烃() 环外化学基作为环上的取代化学基， 一般环烷烃的命名、环丙烷、环已烷、甲基环丙烷、环庚烷、环庚烷、金属环庚烷、1，3二甲基环己烷、1英语用“cis”和“trans”表示。 顺-1，3 -二甲基环戊烷，(cis-1，3-dimethylcyclopentane )，反- 1， 3-二甲基环戊烷(两者为映射同分异构体)、(traaa、环丙基环已烷、3-甲基-4-环丁基庚烷、联环丙烷、环丙基环庚烷、4 -环丁基-3-甲基庚烷

2、、 bicyclopropane切断的3条可CC结合的残奥鳍为三环桥头碳原子数：不含桥头c，从多到少列举环的编号的方法：从桥头开始，先长链后短链、桥头碳原子、十氢萘、7，8 -甲基二嗪用三环2.2.1.02，6庚烷，tri cyclo2.2.1. 02，6 heptane，二环2.2.1庚烷，2，7， 7螺烃(spiro hydrocarbon )的命名，编号从小环开始取代化学基的数量最小，螺c以外的碳原子数(用.分隔)，构成桥环的碳原子数的总数，9，环烷烃的其他命名方法：dd燃烧热：纯链烷1mol完全各CH2-的燃烧热应该相同，约为658.6KJmol-1。 环烷烃的燃烧热和相对稳定性，环烷

3、烃的性质，11，对比：开链烷烃的每CH2的燃烧热： 658.6 KJ/mol，环烷烃的燃烧热数据，环的大小和稳定性，12，环的大小和化学性质，小环亚麻跌！ 亚麻跌！13、小环化合物的特殊性质容易开环加成)、小环化合物的催化加氢、(打开一根C-C键)、主要产物、支链多且稳定，14、小环化合物与卤素的反应、(络离子型)加成反应、自由基置换反应、注意区分：环变大、稳定性增加、活性变弱。 这主要是由环张力引起的，容易引起形成五元环、六元环的反应，难以引起破坏五元环、六元环的反应，容易引起破坏三元环、四元环的反应，难以引起形成三元环、四元环的反应。 17、张力说，1880年只知道在先、五元环、六元环。

4、1883年，W.H.Perkin合成了三元环、四元环。 1885年，A.Baeyer提出了张力学说。 在18、A.Baeyer的张力学说中，由于环中的碳-碳键角的变形而产生张力。 牛鼻子角的变形程度越大，张力越大。 张力使环的稳定性降低，张力越大，环的反应活性也越大。 1比环戊烷和环已烷小或大的环都不稳定。 由于该不稳定，三元环、四元环发生开环反应。 2由于这个不稳定，大环难以合成，张力说提倡的基础是所有的碳都必须是正四面体结构。碳原子形成环时，形成所有环的碳原子在同一平面上(环碳原子大于4时，这是不正确的)。 19、张力说的内容、偏转角度=、2、N=3 4 5 6 7偏转角度24o44 9o

5、44 44 -5o16 -9o33，如果碳原子的结合角偏离10928，就会产生变为正常的结合角的力。 这种力叫做张力。 牛鼻子角越偏离通常的牛鼻子角张力越大。 从10928内角、偏转角度来看，五元环必须最稳定，大于或小于五元环越来越不稳定。 但实际上，5人、6人以上的环化合物稳定。 这说明张力说有缺陷。 20、A.Baeyer张力说的错误，为什么假设错误稳定，合成困难，21、影响构象稳定性的因素，1、角张力SP3混合的结合角为109.5，所有的结合角大于109.5时，存在角张力，22、构象扭转张力(避免重叠取向引起的张力)、23、影响取向稳定性的因素、3 4、偶极子、氢键等作用力(非健作用力)

6、、氢键的作用下反- 1，4 -环已烷二醇的取向以船式占优势，反- 1，2 -二溴环已烷的2个元素溴原子在平伏键上、25、环烷烃的结构和取向环丙烷结构中的所有C-H键均为过说唱乐式结构，有扭转张力、平面型、26、环丁烷结构，平面型分子则为稳定结构、角张力扭转张力、角张力略有增加，扭转张力显着减少，90o、过说唱乐式结构、扭转式结构、5、3、 关于环已烷的构造和构造，环已烷的6个碳原子在同一平面上，有角张力就有扭转张力，环已烷不是平面型分子，1890年，H. Sachse对拜耳张力说提出了异议。 1918年，E. Mohr提出了非平面、无张力环说。 指出了使用碳的四面体片模型可以构成2种环已烷模型

7、。 30、碳环已烷信息帧为折叠日式榻榻米的椅式排列(chair form )、船式排列(boat form )、C2、C3、C5、C6共平面，两者相互为构象异构体、31、椅式排列。 相间的两个键相互平行(画之字形)的6个碳原子交替分布在两个平面上的各个碳，一根C-H键在垂直方向上，在上平面上描绘，在下平面下其他C-H键分别在左(左的3个)或右(右的3个)上描绘，上下交替，33、 2个e键(equatorial bond )横键、平键、平伏键、34、椅子排列上的C-H键的顺逆关系、邻接碳上的a键和e键为顺的2个邻接的a键(或e键)被变压器， a键和e键的相互变换几组的HH间距离都比h小的Van der Waals半径之和(2.40 )，过说唱乐式(有扭转张力)，旗杆键，36，环已烷的其他构造式，半椅式(half chair form )，扭转船式(twfchh 有5个碳在同一平面上具有角张力(CC键角接近120o )的平面碳上的ch键有重叠式结构(有较大的扭转张力)、扭转船式结构、1.84、38、各