2019版高考化学一轮复习 第29讲 盐类的水解学案

1、第29讲盐类的水解 1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质3特点4规律有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。5离子方程式的书写(1)一般来说，盐类水解的程度不大，用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。如CuCl2、NH4Cl水解的离子方程式：Cu22H2OCu(OH)22H；NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式只写第一步。如Na2S水解反应的离子方程式：S2H2OHSOH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe33H2OFe(

2、OH)33H。(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于水解相互促进进行完全的，书写时要用“=”、“”、“”等，如NaAlO2与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al33AlO6H2O=4Al(OH)3。6影响盐类水解平衡的因素(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。(2)外因温度：温度越高，水解程度越大。溶液的浓度：溶液越稀，水解程度越大。7盐类水解的应用1正误判断，正确的画“”，错误的画“”。(1)酸式盐溶液一定呈酸性。()(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。()(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO2

3、H2OH2CO32OH。()(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，pH减小。()(5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)。()(6)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小。()(7)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。()(8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大。()答案 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2教材改编题(据人教选修四P59 T1)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClCO2H2OH2CO

4、32OH碳酸氢钠溶液：HCOH2OCOH3OHS的水解：HSH2OS2H3ONaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlOHCOH2O=Al(OH)3COA BC D全部答案 D解析是电离方程式且应用“=”；是水解反应方程式，但应用“”；的水解方程式错误，应分步进行；是化学反应方程式，不属于双水解反应。考点1盐类水解的实质及规律典例1(2015海南高考)0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 molL1 的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是()ANO2 BSO2CSO3 DCO2解析A项，NO2和NaOH溶液发生反应：2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O，二者恰好反应得到的是N

5、aNO3和NaNO2的混合溶液，NaNO2是强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B项，发生反应：SO2NaOH=NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HSO电离大于水解，所以溶液显酸性；C项，发生反应：SO3NaOH=NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离出H，溶液显酸性，相当于一元强酸，所以酸性比NaHSO3强；D项，发生反应：CO2NaOH=NaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HCO电离小于水解作用，所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小。答案 C名师精讲盐类水解的规律(1)“谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。”如酸性：HCNCH3COONa。(2)

6、弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO (主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。(3)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。(4)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。1常温下，0.1 molL1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中

7、正确的是()AHX、HY、HZ的酸性依次增强B离子浓度：c(Z)c(Y)c(X)C电离常数：K(HZ)K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)答案 D解析NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知，HY的酸性强于HZ的酸性。所以酸性：HXHYHZ，故A、C错误；根据“越弱越水解”可知B错误；D选项是正确的物料守恒关系式。2(1)已知酸性：HNO2HCOOHH2CO3HCNHCO，则相同条件下，相同浓度的NaNO2、HCOONa、Na2CO3、NaCN、NaHCO3五种盐溶液的碱性强弱顺序为_。(2)已知HSO的电离程度大于水

8、解程度，HCO的电离程度小于水解程度，则同浓度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小顺序为_。(3)同浓度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NH)的大小顺序为_。答案 (1)Na2CO3NaCNNaHCO3HCOONaNaNO2(2)NaHCO3NaHSO3NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClNH4HCO3解析酸越弱，对应盐的水解程度越大，碱性越强。考点2盐类水解的影响因素典例2CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物

9、质或改变如下条件，能使比值一定减小的是()固体NaOH固体KOH固体NaHSO4固体CH3COONa冰醋酸降温A只有 BC D解析加入固体NaOH，c(Na)与c(CH3COO)都增大，但c(Na)增大幅度较大，则比值减小，符合；加入固体KOH，抑制水解，则c(CH3COO)增大，而c(Na)不变，则比值增大，不符合；加入固体NaHSO4，水解平衡向右移动，c(Na)增大，c(CH3COO)减小，则比值减小，符合；加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则比值增大，不符合；加入冰醋酸，c(CH3COO)增大，则比值增大，不符合；水解是吸热反应，降温，平衡逆向进行，醋酸根离子浓度增大，

10、则比值增大，不符合。答案 A名师精讲从定性、定量两角度理解盐类水解(1)盐类水解受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以FeCl3水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加NaHCO3溶液等时，平衡均会发生移动。(2)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为KaKhKw或KbKhKw。3已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO 向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固体，则c(H

11、)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，则2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)答案 C解析加入金属钠，钠与溶液中的H反应，使平衡右移，生成的NaOH使平衡左移，但溶液中c(HSO)减小，A错；根据电荷守恒式c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO)可知B错；加入少量NaOH溶液后，平衡左移，平衡右移，故增大，溶液中的c(OH)增大，c(H)减小，故变大，C正确；根据电荷守恒式，当溶液呈中性时，则：c(NH)c(Na)c(SO)c(HSO)c(OH)c(H)，D项错误。425 时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1102，则

12、该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh_，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 将_(填“增大”“减小”或“不变”)。答案 11012增大解析H2SO3的电离常数表达式为Ka，NaHSO3的水解反应的平衡常数Kh11012。由Kh得，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，c(H)增大，c(OH)减小，Kh不变，所以增大。考点3盐类水解的应用典例3下列有关说法正确的是()A(2016全国卷)由MgCl2溶液制备无水MgCl2，将MgCl2溶液加热蒸干B(2016全国卷)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释C(2016天津高考)室温下，测得氯化铵溶液pHHClOH2

13、CO3(一级电离平衡常数)DpH2的HF溶液与pH12的NaOH溶液以体积比11混合，则有c(Na)c(F)c(H)c(OH)答案 B解析弱酸根离子的水解为吸热反应，加热促进水解，故加热0.1 molL1的NaClO溶液时，其pH9.7，A错误；根据质子守恒知，B正确；根据“越弱越水解”可知对应的酸的酸性HFHClOHCO，酸性越强，酸的电离常数越大，故电离常数大小关系为HFHClOH2CO3(二级电离平衡常数)，C错误；氢氟酸为弱酸，pH2的HF溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D错误。1125 时，下列叙述正确的是()A将pH3的醋酸和pH11的NaOH溶液

14、等体积混合，pH7BNH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至pH7，则c(Na)2c(SO)C0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1CH3COONa等体积混合后pH7，则c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)c(H)c(OH)DKNO3和CH3COONH4溶液pH均为7，两溶液中水的电离程度相同答案 C解析pH3的醋酸和pH11的NaOH溶液等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，pH7，A错误；反应后溶液中电荷守恒为c(NH)c(H)c(Na)2c(SO)c(OH)，pH7，c(H)c(OH)，则c(NH)c(Na)2c(SO)，B错误；CH3COOH与CH3COONa

15、混合溶液pH7，c(H)c(OH)，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，所以c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)，C正确；KNO3不影响水的电离，CH3COONH4促进水的电离，D错误。二、非选择题(共23分)12(2017天水模拟)(11分)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度的量。已知如下表数据(25 )：化学式电离平衡常数HCNK4.91010CH3COOHK1.8105H2CO3K14.4107，K24.71011(1)25 时，等浓度的三种溶液(a.NaCN溶液、b.Na2CO3溶液、c.CH3COONa溶液)的pH由大到小的顺序为_(填写序号)。(2)25

16、 时，向NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的化学方程式为_ _。(3)现有浓度为0.02 molL1的HCN与0.01 molL1 NaOH等体积混合后，测得c(Na)c(CN)，下列关系正确的是_。Ac(H)c(OH)Bc(H)c(OH)Cc(H)c(HCN)c(OH)Dc(HCN)c(CN)0.01 molL1(4)浓的Al2(SO4)3溶液和浓的小苏打(NaHCO3)溶液混合可用于灭火，请用离子方程式表示灭火的原理_。(5)已知NaHC2O4水溶液显酸性，请写出该溶液中各离子浓度的大小_ _；电荷守恒表达式_ _。答案 (1)bac(2)NaCNCO2H2O=NaHCO3HCN(3

17、)B、D(4)Al33HCO=Al(OH)33CO2(5)c(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)c(Na)c(H)解析(1)由电离平衡常数：CH3COOHH2CO3HCN知，等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液水解程度为Na2CO3溶液NaCN溶液CH3COONa溶液，故溶液的pH为Na2CO3NaCNCH3COONa。(2)由电离平衡常数H2CO3HCNHCO知，NaCN和少量CO2反应生成NaHCO3、HCN，反应的化学方程式为NaCNCO2H2O=NaHCO3HCN。(3)将0.02 molL1的HCN与0.0

18、1 molL1的NaOH溶液等体积混合，溶液中的溶质是物质的量浓度都为0.005 molL1的NaCN、HCN，测得c(Na)c(CN)，根据电荷守恒可知：c(H)c(OH)，溶液呈碱性，A错误，B正确；溶液中存在等物质的量的溶质HCN和NaCN，其中CNH2OHCNOH，H2OHOH，c(H)c(HCN)c(OH)，C错误；由物料守恒可知，c(HCN)c(CN)0.01 molL1，D正确。(4)Al3与HCO发生相互促进水解反应，生成Al(OH)3和CO2，反应的离子方程式为Al33HCO=Al(OH)33CO2。(5)NaHC2O4溶液显酸性，则HC2O的电离程度大于其水解程度，所以c(

19、C2O)c(H2C2O4)，由于氢离子来自水的电离和HC2O的电离，则c(H)c(C2O)，HC2O的水解程度较小，则c(HC2O)c(C2O)，溶液中各离子浓度大小为c(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)；溶液中存在的阴离子为HC2O、C2O、OH，阳离子为Na、H，其电荷守恒表达式为c(HC2O)2c(C2O)c(OH)c(Na)c(H)。13(12分)NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是_(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下，0.1 molL1 NH4Al(SO4)2中c(NH)_(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 molL1 NH4HSO4中c(NH)。(3)20 时，pH3的NH4Al(SO4)2中，2c(SO)c(NH)3c(Al3)_。(4)室温时，向100 mL 0.1 molL1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL1 NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示：试分析图中a、b、c、