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1、第十五章,可以形成含硫、磷和硅的有机化合物、有机化学、一电子结构和键特征、第四主族第五主族第六主族第六主族第六主族二周期C N O三周期Si P S,类似:价电子层结构类似、SPSPSPSPsp、结构类似的化合物。 能量相近的3d空轨道也可以参与结合P : sp3d混合5个单键(PCl5)高氧化态化合物S: sp3d2混合6个单键(SF6),p为比n更多的电子,原子半径大电负性小的s为o和对外层电子的束缚力小的极化变形性(亲核性) 不存在大的2P 3P不稳定聚合、二硫化合物、一硫醇和硫醚的制造和命名:在对应的含氧化合物前加上“硫”字,加上乙(硫)醇苯酚(硫)酚,结构复杂(1) 低分子量硫醇有恶
2、臭: CH3CH2SH含有1011g/L (检查漏气)丙硫醇大蒜味丁硫醇鼬鼠恶臭是所有含硫化合物都有臭味(许多含硫化合物是食用香料) :咖啡、焦糖香肉汤香烧(爆玉米酸性:a比对应的醇强,b与重金属离子(Hg2、Pb2等)结合成为络盐,(2)、氧化:醇的氧化:在c中产生(3)酯化,(4)亲核取代,(5)硫醇和不饱和化合物的加成反应,a,亲电子加成: 四、亚砜和砜,一、结构: d-p键不改变四面体的结构(pp键要求共面性),二甲亚砜及其性质、强极性(u3.90 )、非质子溶剂介电常数(=45 )露出的o对金属离子m有强溶剂化作用,但被例如、(数位)、DMSO、作为特殊氧化剂:3 .硫原子使邻接的碳负离子稳定化(通过p d反馈键)、在合成中的应用:五、硫酸(略)、PH3 RPH2 R2PH R3P R4PX膦1磷鎓盐2 3四级磷鎓盐, 亚磷酸亚烷基膦酸二烷基膦酸,5价磷,磷酸(烷基)膦酸二烷基膦酸三烷氧基磷酸,磷酸烷基磷酸二烷基磷酸三烷基酯,命名: IUPAC建议:三苯基膦均以前缀o烷基表示,o,O-二乙基膦酸o,O-二乙基苯基膦酸酯,二,制法:结构:e(30kal/mm p上孤立暴露于电子,提供电子的倾向更强。 维荻希反应、The E
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