分析化学(配位滴定法).ppt

1、，1，7章配位滴定，配位比常数；高配合物稳定性；反应快，确定终点的适当方法，配位滴定反应要求：配位剂种类：F-，NH3，SCN-，CN-，Cl-，无机络合剂3360，第一节配位平衡，1，EDTA及其配位特性EDTA配合物特性：1。配位单纯2。比稳定高3。水溶性好。4.大部分是无色、(1)配合物绝对稳定常数(稳定常数)、M Y=MY，2、配位平衡、6、一般EDTA配合物稳定常数的对数：副作用的发生程度以副作用系数测量。EDTA的副作用和副作用系数，(1)酸效果和酸效果系数，以及H和Y4-的组合，降低主反应程度的现象称为酸效果。酸效果的大小测量使用酸效果系数Y(H)进行。Y(H)1，酸度越高(PH

2、越小)，酸效果系数越大，酸效果越强。9，酸效应曲线(Ringbom曲线)，(2)共存离子效应和共存离子效应系数，其他共存金属离子N和Y配位降低主反应程度。用共存离子效应的大小共存离子效应系数Y(N)测量。Y(N)1，N的浓度越大，KNY越大，Y(N)越大，共存离子效应越强。酸效应和共存离子效应同时发生时，EDTA的总副反应系数为11，2。金属离子的副反应和副反应系数，其他配位剂L和M牙齿配位反应，降低主反应程度的现象称为配位效应，其大小用配位效应系数M(L)测量。12，M(L)1。平衡时，玻璃L的浓度越高，ML各级配合物稳定常数越大，M(L)牙齿越大，配位效果越强。如果p个配位剂与金属离子存在

3、副作用，则M的总副反应系数为计算，13，例如，pH=11，NH3=0.1ml/L时的Zn值。分析：Zn(NH3)42的lg1lg4分别为2.27、4.61、7.01、9.06、Zn(NH3)11 NH 3 2 NH 32 3 NH 33 4 NH 34 pH=11 102.27101 101配合物MY的副作用和副反应系数，MY的总副反应系数，(2 (KMY=10 8.64，Y(H)=10 8.44)，设置平衡时17，18，通常可以忽略MY的副作用。如果MY=1，则PH=解决方案：lgKZnY=16.50 PH=11:00 lgY(H)=0.07 lgZn(OH)=5.4以上样例中的PH=11，

4、NH3=0敌情开始前，2。敌情开始到测量点之前，3。测量点0.02000molL-1EDTA可接受的20.00mL0.02000molL-1Ca2的pCa值，pm/=lgk/-3，pm/=pcsp3，25，2，影响可接受的突发范围，浓度为常数k增加10倍，突然增加范围1个单位。影响KMY的所有因素(如酸效应、配位效应等)也影响突然范围的大小。，3，金属指示剂，(1)变色原理(动画)，终点站前M In MIn滴定中M Y MY终点站MIn Y MY In，(2)先决条件，1。MIn和In颜色明显不同，铬黑t (ebt) EDTA滴定Mg2，在以ebt为指示剂开始滴定之前添加少量EBT Mg2 H

5、In2- MgIn- H终点时MgIn- H Y4- MgY2- HIn2-，M-。发色反应要敏感，快速，变色可逆性好。4 .In本身性质稳定，便于存储，5 .MIn容易溶于水，3 .MIN的稳定性必须适当，30，滴定到达测量点后，过量的EDTA不能夺走MIn的金属离子，In不能释放，在测量点附近看不到溶液颜色的变化。(3)指示剂的封闭现象和僵化现象，如果离子KMInKMY被测量，使用逆滴定法干扰离子KNInKMY，则使用掩码剂，1。闭合现象，Fe3、Al3、Cu2、Co2、Ni2、2。僵化现象，部分金属-指示剂不能配合物溶于水，滴定剂和金属-指示剂络合交换反应慢，终点长。风扇-pMgt溶解度

6、小，需要乙醇或加热。(4)指示剂的变色点和指示剂的选择，金属指示剂不能有酸碱指示剂等固定变色点。选择指示剂时，应考虑溶液的酸度，使pMt在适当的跳跃范围内，尽可能接近测量点pMsp。(e)常用金属指示剂、甲酚橙(xylenol orange - XO)、钙指示剂、铬黑t (ebt)、pyridine azo (2-hydroo)化学计，pH=10时作为指示剂确定终点时，pM=0.2时为TE 0.1%，赋予临室公式时为判别表达式，2，酸度的选择和控制，1。单金属离子滴定的最高酸度，最大酸度为LG(，酸效应曲线(Ringbom曲线)，pH)，我们将溶液的pH值称为单金属离子滴定的最低酸度(最大pH

7、)，当金属离子水解时。2 .单金属离子滴定的最小酸度，最大酸度根据氢氧化物Ksp得出，计算0.02mol/LMg2滴定的最小酸度。最大酸度和最小酸度构成了适合单金属离子M滴定的酸度范围，滴定应在牙齿范围内进行。Mg2滴定的适当酸度范围为pH=9.710.5，3。单一金属离子滴定的最佳酸度。选择指示剂时，如果pM t (pMep)与pM sp尽可能接近，终点站误差最小，则酸度称为最佳酸度。将EBT作为指示剂，计算0.02mol/LMg2滴定的最佳酸度。48，M H 2Y MY 2H在pH5-6中大量使用乙酸-醋酸酯或6阶甲胺缓冲液，在pH8-10中大量使用氨性缓冲液。，4 .缓冲溶液作用和选择，

8、3，配位滴定的选择性，(1)选择性滴定M的条件，溶液中M和N两种金属离子共存的条件，仅考虑共存离子效应，忽略其他副作用，在临室公式中对pH=0.2，TE0.3进行赋值，LgCK5可以控制溶液的酸度，实现M的选择性和准确滴定。2.使用掩码剂，配位掩码方法：例如EDTAMg2，添加三乙醇胺掩码Al3，掩码前，Al对，lgCK5，掩码后Al示例：在Ca2 Mg2混合溶液中测量Ca2 lgked tay=10.7，LGKMGY，55，使用常用基准段宜恩ZnO、Zn粒子、CaCO3和其他校正EDTA、EBT或XO作为指示符。精密评定从800到抗中燃烧的标准氧化锌0.12g，加入3毫升稀盐酸溶解，加入25

9、毫升水，加入0.025% 1滴甲基乙醇溶液，将氨试液滴入溶液显微硫，水25毫升和氨-氯化铵缓冲液(PH10.0)，(b)锌标准溶液的制备和校准，56，锌标准溶液(0.05mol/L)的制备：方法1:硫酸锌约15g，稀盐酸10ml，适量蒸馏水，稀释、摇晃、校准为1L。方法2:取纯锌颗粒3.269g，加入5毫升蒸馏水和10毫升盐酸，在水浴中温水溶解，冷了后转移到1L容量瓶，在刻度处加水均匀搅拌即可。用0.05mol/L的EDTA标准溶液表示，2，滴定法，1。直接滴定法，直接滴定EDTA标准溶液测定的金属离子。Mg2 Y4- MgY2-，57，2。逆滴定法首先加入试液中已知的杨怡过多的EDTA标准溶

10、液，用其他金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA。返回滴定法主要在以下情况下为：封闭指示剂，M和Y络合反应慢，用于水解。取代取代反应，等物质量的其他金属离子，或EDTA，然后适当。3 .取代滴定法，测定离子M和EDTA形成的配合物不稳定，M牙齿可以取代其他配合物(如NL)中等物质的量N，EDTA，N。(1)金属离子替换，示例Ag和EDTA的配合物不稳定lgkagy=7.3 lgkniy=18.6，2agni (cn) 42-2ag (cn) 2-ni2，59例如，在测量Sn4时共存间接滴定法、某些金属离子和非金属离子在不与EDTA结合或生成的配位物极不稳定的情况下可以使用间接滴定法。超氧铀酰锌钠Na Zn(UO 2) 3 Ac 9 9H 2O，例如钠的测定，Na，Zn2，ZnY，3，应用案例，水的总硬度将换算为水中Ca2，Mg2离子的总量(计算水的硬度，62，2。铝化合物含量测定，含铝药物有复方氧化铝片，氧化铝凝胶等，它们的含量测定可以用逆滴定法进行。加入氧化铝凝胶0.3986