油品分析知识.pptx

1、油品分析,一、水分 GB/T 260 -1977,石油产品中水分的来源： (1)在运输和储存过程中，进入石油产品中的水。 (2)石油产品有一定程度的吸水性，在与大气或与水接触时，吸收和溶解一部分水。,方法介绍：一定量的试样与无水溶剂混合，进行蒸馏测定其水分含量并以百分数表示。,石油产品水分测定法中规定加入溶剂的作用是： (1)降低试样的粘度，免除含水油品沸腾时所引起的冲击和起泡现象，便于将水蒸出。 (2)溶剂蒸馏后不断冷凝回流到烧瓶内，可使水、溶剂、油品混合物的沸点不升高，防止过热现象，便于将水全部携带出来。,测定水分主要注意事项：,(1)试样必须有代表性，测定前要混台均匀。 (2)溶剂必须脱

2、水。仪器必须干燥。 (3)蒸馏前应往烧瓶中投入儿粒无釉磁片，以便存瓶中液体热至沸腾时能形成许多细小的空气泡，保证液体均匀沸腾，不致发生突沸。 (4)对于含水量多的油品，蒸馏时，不能加热太快。否则，可能产生强烈的沸腾现象，造成冲油，引起火灾。 (5)加热过大或塞子漏气使部分蒸汽不经冷凝而逸出时，试验必须重做。 (6)当试样水分超过10时，可酌情减少试样的称出量，要求蒸出的水分不超过10毫升。但也要注意到试样称量太少时，会降低试样的代表性，影响测定结果的准确性,二、密度,单位体积内石油产品的质量称为石油产品的密度。 石油产品密度测定法包括密度计法和比重瓶法两种。 密度计法是以阿基米德定律为基础的。

3、依照阿基米德定律，当被石油密度计所排开的液体重量等于密度计本身的重量时密度计刚好处于平衡状态，即漂浮于液体石油产品中。,使用密度计时应注意哪些事项：,(1)密度计在使用前必须全部擦拭干净，擦拭后不要再握最高分度线以下各部，以免影响读数。 (2)测定密度用盛试油的量筒，其直径应较密度计扩大部分躯体的直径大一倍，以免密度计与量筒内壁擦碰，影响准确度；其高度应适当，以避免由于量筒过短，使比重计沉至底部，不能测出读数。 (3)将密度计浸入试油时，不许用手把密度计向下推。应轻轻缓放，似防止密度计一下子沉到量筒底部，碰破密度计。 (4)读数位置无论是测定透明和深色油品，均按液面上边缘读数，在读数时眼睛与液

4、面上边缘必须成同一水平。 (5)切匆横着拿取密度计的细管这一端，以防折断。 (6)如发现密度计的分度标尺位移，玻璃有裂纹等现象，应立即停止使用。 (7)试样内或其表而存在空气泡时，会影响读数，在测定前应先消除气泡。 (8)测定混合油密度时，必须搅拌均匀。 (9)记完密度计的读数应立即把当时的温度记下。,三、馏程,现行石油产品馏程测定法是间歇式没有精馏作用的渐次气化蒸馏的典型代表。油品受热而产生的蒸气全部作为馏出物。 这种测定方法的原理是：按照规定速度蒸馏100毫升试油，将所生成的蒸气从蒸馏瓶中导出，并确定其馏出温度与馏出物体积百分比之间的数字关系。,蒸馏法的优缺点：,优点是：操作简单、迅速，结

5、果易重合。 缺点是；1)用以测量蒸气温度的水银温度计有很大的惯性，读数并不相应于冷凝器进口处蒸汽的温度； 2)该法无精馏作用，只能给出近似的试油馏分组成的概念； 3)终馏点不易测准，因为在馏出终点前，只剩下极其少量的未气化的液体，因而液体的温度和所形成的蒸气的温度升高极快，往往因过热现象使终馏点偏高。,造成馏出液体积过多或过少的原因有：,一般馏出液体积增多的原因有：1)量取试油时液面高于100毫升的标线，也就是油量多了；2)量取试油时，试油温度比室温低；3)测定前冷凝管未擦净；4)冷凝管的凝结水流入量筒；5)所用的蒸馏瓶不干燥。 馏出液体积过少的原因有：1)量取的试油少了，不到100毫升刻线；

6、 2)量取试油时，试油温度比室温高; 3)注入试油时洒在蒸馏瓶外面; 4)注入试油时，轻质馏分挥发损失；5)仪器连接处密封不好，造成油蒸气漏气损失，使馏出液体积减少。,四、水溶性酸碱,石油产品的水溶性酸或碱是指加工及贮存过程中落入石油产品内的可溶于水的矿物酸碱。 矿物酸主要为硫酸及其衍生物，包括磺酸和酸性硫酸酯。 水溶性碱主要为苛性钠和碳酸钠。它们多是由于用酸碱精制时精除不净，由其残杂物所形成。,水溶性酸碱测定法的原理,GB259法测定油品的水溶性酸碱，是一种定性分析方法。这种方法是用经过检查呈中性反应的蒸馏水，加入同体积的试油中，经摇荡后，可溶于水的酸碱即溶入水中，然后分别用甲基橙和酚酞指示

7、剂，加入抽出的水溶液中，从抽出液颜色的改变情况，判断有无水溶性酸碱存在。 试验所发现的水溶性酸碱，无需鉴定其属哪一类酸碱，而只是笼统地判断有无水溶性酸碱的化学反应。,水溶性酸碱试验法中加入溶剂的作用：,(1)降低石油产品的粘度和密度，有助于水溶性酸碱的抽出，并促使油水分离。 (2)重质燃料油经搅拌后，很易与水乳化。加乙醚、苯等溶剂进去，可以消除这种乳浊现象，达到油水分离的目的。,测定水溶性酸碱的注意事项：,(1)试样必须充分摇匀。 (2)所用的试剂、蒸馏水、乙醇等必须呈中性反应。 (3)所用仪器必须确保清洁、无水溶性酸碱等物质存在。 (4)所加入的酚酞、甲基橙不能超过规定的滴数。 (5)用1：

8、1乙醇溶液代替蒸馏水时，最好不用甲基橙作为指示剂，因为甲基橙在乙醇水溶液中变色范围比在水溶液中的pH值3.14.4还要低，且酸在醇液中离解减弱，当抽出液呈微酸性时仍不变色。 (6)用溶剂(如乙醚、苯等)稀释重油，并加热到一定温度，其目的是为了降低粘度和密度，以便能和水分离。但加热的温度必须比溶剂的沸点低。例如：乙醚的沸点为34.48，只能加热至30，苯的沸点80.1，则热至7075。虽未到沸点，但溶剂的挥发性大，应注意防火。,五、酸 度(值),石油产品的酸度和酸值都是表明油品中含有酸性物质的指标。 中和100毫升石油产品中的酸性物质所需的氧氧化钾毫克数，称为酸度。 中和1克石油产品中的酸性物质

9、所需的氢氧化钾毫克数，称为酸值。,酸度(值)测定方法的原理：,(1) 用非水溶剂95乙醇在沸腾情况下将试油中的酸性物质抽出，然后用已知浓度的氢氧化钾乙醇溶液滴定。 (2) 反应是酸碱中和反应。 RCOOH+KOHRCOOK+K20,测定酸度(值)时，规定两次煮沸五分钟、趁热滴定不许超过三分钟的原因是：,为了驱除二氧化碳干扰物对酸度(值)的影响。因为在室温下，空气中的二氧化碳极易溶于乙醇中，不煮沸赶走它会使测定结果偏高。 煮沸五分钟有利于将油品中有机酸抽出。,测定石油产品酸度(值)时注意事项：,(1)所用乙醇的纯度要合乎要求，必要时应加以提纯处理，以除去所含的酸、醛和其他干扰物。 (2)滴定时动

10、作要迅速，尽量缩短滴定时间，以减少二氧化碳对测定的影响。 (3)各次测定所加指示剂的量要相同，不能加太多，以免引起滴定误差。 (4)滴定至终点附近时，应逐滴加入碱液，在估计差一两滴就要到达终点时，改为半滴半滴加。以减少滴定误差。 (5) 油品颜色很深时，往往不适用指示剂测定酸度(值)，必须改用电位滴定或其他方法确定终点。,六、闪点,在规定的条件下，将油品加热，随油温的升高，油蒸气与空气的混合气接触火焰发生闪火时的最低温度称为石油产品的闪点。,与石油产品的闪点有关的测定条件：,(1)与测定所用仪器的型式有关。通常开口闪点测定器所测得结果总比闭口闪点测定器的结果高。这是因为开口闪点测定器内所形成的

11、蒸气能自由地扩散到空气中，使一部分蒸气损失了。 (2)与加入试油量有关。在闭口闪点测定器的杯内所盛的试油量多，测得的结果低；油量少，测得的结果比正常的高。因为油量的多少会影响液面以上的空间容积，影响油蒸气和空气混合物的浓度。 (3)与点火用的火焰大小、离液面高低及停留时间有关。点火用的球形火焰直径较规定的大，则所得结果偏低。火焰在液面移动的时间愈长、离液面愈低，则所得结果偏低。反之，则较正常时高。 (4)与加热速度有关。加热速度快时，单位时间给予油品的热量多，蒸发快，使空气中油蒸气浓度提前达到爆炸下限，测定结果偏低。加热速度过于慢时，测定时间长，点火次数多，损耗了部分油蒸气，推迟了使油蒸气和空

12、气的混合物达到闪火浓度的时间，使结果偏高。,七、铜片腐蚀,铜片腐蚀试验法的实质是：把一块一定规格的铜片磨光，用溶剂洗涤晾干后，浸入试油中，加热到一定温度并保持一定时间后，取出铜片，根据其颜包变化，来定性地检查试油中是否含有腐蚀金属的活性硫化物或游离硫。,铜片腐蚀试验的注意事项：,(1)所用的试剂应经铜片试验合格方能使用。 (2)应正确判断发动机燃料中的活性硫化物或游离硫对铜片腐蚀所形成的颜色变化。只有呈现了黑色、深褐色或钢灰色的薄层或斑点，才判为不合格。除此之外，呈其它颜色，应认为试油合格。 (3)铜片一经磨光擦净，不许用裸手触摸，应用镊子夹持。 (4)应确保工作地点周围无硫化氢气体。 (5)

13、不许将试油预先经过滤纸过滤。 (6)试验温度应按规定，不许超出允许范围。到时间就取出铜片，观察颜色有无改变，不应拖延。,八、凝点,石油产品的凝点，是指在规定的试验条件下，将盛于试管内的试油冷却并倾斜45度经过一分钟后，油面不再移动的最高温度。,石油产品在低温时丧失流动性一般有下列两种原因：,(1)油品随着温度的降低而粘度增大，当粘度增大到一 定程度时，油品便丧失流动性。 (2)由于溶解在油品内的石蜡发生结晶所引起。,测试时控制冷却剂的温度要比试油的预期凝点低78的原因是：,因为只有保持这一温差，才能使试油在规定冷却速度下冷却到预期的凝点。若冷却剂温度比预期凝点低不到78时，往往会拖长测定时间，

14、使结果偏高。若温差太悬殊，低得太多，使冷却速度过于快，而且在倾斜一分钟之内，温度还会继续下降，这样会使测定结果偏低。,九、灰分,油品在规定条件下灼烧后，所剩的不燃物质，称为灰分。以百分数表示。 此种不燃物质是油品中的矿物质，主要是环烷酸的钙盐、镁盐、钠盐等形成的。,燃烧试油时把卷成圆锥体的滤纸放入坩埚盖住试油表面的作用是：,(1)避免试油燃烧时，含有矿物杂质的固体微粒随气流带走。 (2)滤纸浸透试油，在燃烧时起“灯芯”的作用。,遇有残渣难烧成灰时，滴入几滴硝酸铵溶的原因是：,起助燃的作甩。因为硝酸铵加热分解可逸出新生态氧，它可促进难燃物质的氧化。同时，产生的气体起到疏松残渣的作用，使焦炭易于燃

15、烧。,测定灰分的注意事项:,(1)试油应充分摇动均匀。 (2)必须掌握住燃烧速度，维持火焰高度在10厘米左右，以防止试油飞溅以及过高的火焰带走灰分微粒。 (3)试油燃烧后放入高温炉煅烧时，要防止突然燃起的火焰将坩埚中灰分微粒带走。 (4)滤纸折成圆锥体，放入坩埚中要求能紧贴坩埚内壁。并让油浸透滤纸，以防止油未烧完而滤纸则早已烧完，起不到“灯芯”的作用。 (5)煅烧、冷却、称量应严格按规定的温度和时间进行。,十、粘度,液体受外力作用移动时，液体分子间产生内摩擦力的性质，称为粘度。粘度通常分为动力粘度(绝对粘度)、运动粘度(动粘度)和条件粘度，通常测运动粘度。,测定粘度时要严格按规定恒温。这是测定液体石油产品粘度的重要条件之一。因为液体石油产品的粘度随温度的升高而减小，随温度的下降而增大，故在测定时必须严格按规定恒温。否则，哪怕是极微小的温度波动(超过0.1)，也会使粘度