黄酮类化合物(201011)-5

1、第十一章 黄酮类化合物,Flavonoids,2,第十一章 黄酮类化合物,概 述,1,黄酮类化合物的结构和分类,2,黄酮类化合物的理化性质,3,黄酮类化合物的提取和分离,4,黄酮类化合物的检识和结构鉴定,5,3,黄酮类化合物的结构鉴定,一 色谱法的检识 二 紫外光谱三 1H-NMR四 13C-NMR五 质谱,习题1,黄色粉末 (甲醇)，HCl-Mg粉反应呈阳性。IR谱显示有羟基 (3334 cm1)、共轭羰基 (1656 cm1)、苯环 (1613，1506 cm1) 吸收峰。ESIMS m/z 329 MH-，314 ，299 。,4,5,6,2、从某中药中分离得到一淡黄色结晶I, 盐酸镁粉

2、反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下:,化合物I的1HNMR(DMSOD6) : 6. 18(1H, d, J2.5Hz), 6. 33(1H,d, J2.5Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 68(1H, d, J2.0Hz), 7. 51(1H, dd, J8. 4, 2.0Hz), 12. 60(1H, s)其余略。,试回答下列各问题: 1、该化合物(I)为类, 根据。 2、 I是否有

3、邻二酚羟基, 根据。 3、糖与苷元的连接位置, 根据。 4、写出化合物I的结构式，并在结构上注明母核的质子信号归属。,7,从某中药中分离得到一淡黄色结晶I, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下:,化合物I的1HNMR(DMSOD6) : 6. 18(1H, d, J2.5Hz), 6. 33(1H,d, J2.5Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 68(1H, d, J2.0Hz)

4、, 7. 51(1H, dd, J8. 4, 2.0Hz), 12. 60(1H, s)其余略。,6.18,6.33,6.82,7.51,7.68,从中药黄芩中得一黄色针晶，mp300-2摄氏度（丙酮），FeCl3反应阳性，HCl-Mg反应阳性，Molish反应阴性，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，Gibbs反应阴性，SrCl2反应阴性。EI-MS给出分子量300。其光谱数据如下： UV(max): MeOH 277, 328 NaOMe 284, 300, 400 NaOAc 284, 390 AlCl3 264sh, 284, 312, 353, 400 H-NMR (DMSO-d

5、6): 12.35(1H, s), 7.81 (2H, d, J = 9 Hz), 6.87 (2H, d, J = 9 Hz), 6.68 (1H, s), 6.20 (1H, s), 3.82 (3H, s)。,例题3,9,H-NMR (DMSO-d6): 12.35(1H, s), 7.81 (2H, d, J = 9 Hz), 6.87 (2H, d, J = 9 Hz), 6.68 (1H, s), 6.20 (1H, s), 3.82 (3H, s)。,12.35,7.81,6.87,6.68,6.20,3.82,例题,有一白色针晶，FeCl3反应阳性， HCl-Mg反应阴性，Mo

6、lish反应阴性。 EI-MS给出分子量272。其光谱数据如下： IR: 3400, 1650, 1610, 1505cm-1 H-NMR (CD3COCD3): 12.19(1H, s), 7.40 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.90 (2H, d, J = 8.4 Hz), 5.96 (1H, d, J=2.2Hz), 5.95 (1H, d, J=2.2Hz), 5.46 (1H, dd, 2.9, 12.9Hz), 3.19 (1H, dd, 17.0, 12.9Hz), 2.74 (1H, dd, 2.9, 17.0Hz) 。,例题4,11,例题3,5、有一黄色针状结

7、晶，mp 278-280, HCl-Mg反应(+)， FeCl3反应(+)，-萘酚-浓盐酸反应(-)，Gibbs反应(+)，氨性氯化锶反应(-)，ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。 UV max (nm): MeOH 266 367 NaOMe 278 416 AlCl3 268 424 AlCl3/HCl 269 424 NaOAc 274 387 NaOAc/H3BO3 267 370 IR: 3238, 1660, 1610, 1507 MS: 286, 258, 121; 1H-NMR (DMSO-d6+D2O): 6.91(2H, d, J=8.5Hz），6.42 (1H

8、, d, J=1.6Hz) ，6.17 (1H, d, J=1.6Hz) ，6.03 (2H, d, J=8.5Hz)； 利用所给的信息，试推出该化合物的结构。,有一黄色针状结晶，mp285-6摄氏度（丙酮），FeCl3反应阳性，HCl-Mg反应阳性，Molish反应阴性，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应阴性。EI-MS给出分子量284。其光谱数据如下： UV(max): MeOH 267, 271, 328 NaOMe 267, 276, 365 NaOAc/H3BO3 267, 272, 332 AlCl3 267, 276, 302, 340 AlCl3/HCl 2

9、67, 276, 301, 338 H-NMR (DMSO-d6): 12.91(1H, s, OH), 10.85 (1H, s, OH), 8.03 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.10 (2H, d, J = 8.8 Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8 Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8 Hz), 3.84 (3H, s)。,12,例题6,7、从窄叶兰花中分离到一黄色结晶，FeCl3反应阳性，HCl-Mg反应阳性，Molish反应阳性，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退。其光谱数据如下： IRmax(KBr)cm:3

10、520, 1660, 1600, 1510, 1100-1000。 UV(max): MeOH 252, 267sh, 346 NaOMe 261, 399 NaOAc 254, 400 NaOAc/H3BO3 256, 378 AlCl3 272, 426 AlCl3/HCl 260, 274, 357, 385 H-NMR (DMSO-d6) : 7.41 (1H, d, J = 8 Hz), 6.92 (1H, dd, J = 8, 3 Hz), 6.70(1H, d, J = 3 Hz), 6.62(1H, d, J = 2 Hz), 6.43(1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz), 其余略。 酸水解后检出D葡萄糖和苷元，苷元的分式为C15H10O6