天然产物各类成分.ppt

1、天然产物各类成分波谱特征,一. 结构研究的四种谱学方法,1. 紫外光谱（UV） 用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香豆素、黄酮等） UV一致，不一定是一个化合物。 2. 红外光谱（IR） 提供各种官能团的信息 如：芳香环: 1600-1480cm-1 OH: 3000 cm-1 C=O : 1700 cm-1 IR相同者为同一化合物,一. 结构研究的四种谱学方法,3. 质谱（MS） 给出分子量(M+), 计算分子式(HR-MS); MS图一致(同一型号仪器,同一条件)一般为同一化合物; 碎片峰: 给出基团或片段信息; EI-MS: 糖苷不能给出分子离子峰; FD-MS, FAB-MS, E

2、SI-MS用于糖苷, 肽, 核酸类, 可确定分子量,一. 结构研究的四种谱学方法,4. 核磁共振氢谱（1H-NMR） 1).提供的信息: (a)化学位移: (用于判断H的类型); (b)偶合常数: J (Hz) (c)积分强度(积分面积): 确定H的数目.,2).化学位移 (a)常见基团的值:,(b)化学位移影响因素 化学位移值与电子云密度有关。电子云密度降低,去屏蔽作用增强,向低场位移, 增大 诱导效应 氢键缔合 共轭效应 磁各向异性效应 范德华效应,3）.偶合常数(J) 说明: a.偶合裂分是有原子核引起的,通过化 学键传递; b.偶合互依,相互偶合的H核其J值相同; c.峰的裂分遵循n+

3、1规律(一级图谱); d.归属H核,判断排列情况.,3).偶合常数(J) (1)偕偶(Jgem) sp3 J=10-15Hz; sp2 C=CH2 , J=0-2Hz, N=CH2 , J=7.6-17Hz (2)邻偶(Jvic) 饱和型: 自由旋转 J=7Hz 构象固定:0-18Hz(与两面角有关) J 90=0Hz, J 180 Jo (7.5Hz); 烯型：J顺= 6-14Hz(10), J反= 11-18Hz(15) 芳环: J邻=6-9Hz, J间=1-3Hz, J对=0-1Hz. (3)远程偶合: 如烯丙偶合 J4=0-3Hz,一. 结构研究的四种谱学方法,5. 核磁共振碳谱（13

4、C-NMR） 1). 特点 (a)共振频率不同于1H 磁旋比 (13C)=1/4 (1H) 如1H-NMR(300MHz), 13C-NMR(75Hz) (b)灵敏度低 S/N (3H02NI)/T 13C的小,为1H的1/4; 13C自然丰度低( 13C 1.1%, 1H 99.88%); 驰豫时间长 (c)总宽度大(13C 0-250; 1H 0-20 ),2). 结构信息 (a)化学位移 (b)峰高:一般不与碳数成正比 (c)偶合常数:用门控去偶技术可测JC-H (d)驰豫时间:归属一些难归属的碳信号,3）.常见的化学位移 (a)脂肪C: 50 (b)连杂原子C: C-O, C-N, C

5、-S ：50-100 C-OCH3 ：55 糖端基C ：95-105 (c)芳香碳,烯碳: 98-160 连氧芳碳 140-165 (d)C=O: ：168-220 醛酮: ：195-215, 酸酯、酰胺 ：155-185,4）.影响化学位移的因素 (a)化学键的杂化程度 sp3 sp sp2 10-100 70-130 100-200 (b)碳核的电子云密度: 电子云密度,(c)诱导效应 a.引起变化的情况,随相隔键的数目增 加而减弱; b.取代基数目,影响, ; c.取代基电负性, . (d)立体效应(效应) 当取代基与-C呈邻位交叉时, -C向高 场位移;呈对位交叉,影响不大.,(e)共

6、轭效应 a.与双键共轭,双键端基C ,中间C ; b.与羰基共轭,C=O的 (f)分子内部作用 分子内氢键使C=O的,一. 结构研究的四种谱学方法,6.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 1). 全氢去偶谱(COM), 噪音去偶谱(PND), 宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化,所有信号均呈单峰. 2). 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 由于部分保留1H的偶合影响,可识 别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。,3). DEPT谱 改变照射1H核的脉冲宽度(),使不同类 型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识 别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度

7、=135CH3 ,CH , CH2 =90 CH , =45 CH3, CH2 , CH ,(4)二维核磁共振(2D-NMR) 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱 1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH,二、 糖的核磁共振性质,1. 糖的1HNMR性质 1). 化学位移： 糖端基质子： 4.3-6.0 C6-CH3: 1.0 (3H, d, J=6Hz), 其它碳上质子: 3.2-4.2,2). 偶合常数: J1,2判断苷键构

8、型 吡喃型糖C1式 苷键为-D或-L型,端基质子和C2-H为竖 键,J=68Hz;C2-H为横键,J=2-4Hz. 苷键为-D或-L型,端基质子为横键,J=2-4Hz.,-D-葡萄糖,-D型,-D-甘露糖,吡喃型糖1C式 L-鼠李糖,端基质子为横键,J=2-4Hz 优势构象式,C2-H为竖键者可用J1,2判断构型结论有错,-L-rhamn,2、糖的13CNMR性质 1)、化学位移及偶合常数 糖端基碳： 95-105; 100(-D或-L型,酯苷,叔醇苷98), 100 (-D或-L型). C2-5: 68-85; C6-CH3:18; CH2OH: 62 偶合常数1JC1-H1:吡喃糖:(优势

9、构象C1式) -D或-L型苷键,170-175Hz; -D或-L型苷键,160-165Hz. 鼠李糖优势构象1C式, -L型,170-175Hz,-L型160-165Hz,二、 糖的核磁共振性质,2)苷化位移(Glycosylation shift, GS) 糖与苷元成苷后,苷元的-C,-C和糖的端基碳的化学位移值发生了变化,这种变化称苷化位移. 应用:推测糖与苷元,糖与糖的连接位置,苷元被苷化碳的绝对构型及碳氢信号归属.,二、 糖的核磁共振性质,2、糖的13CNMR性质,2、糖的13CNMR性质 2)苷化位移 (1).伯醇苷: 苷元:-C +8(向低场位移),-C -4; 糖端基碳C-1 +

10、8(与单糖相比),二、 糖的核磁共振性质,2、糖的13CNMR性质 2)苷化位移 (2).环仲醇苷: 苷元:-C +510,-C -(04); 糖端基碳C-1 +59(与单糖相比) (3).叔醇苷: 苷元:-C +7,-C -3;糖C-10 (4).酯苷和酚苷: 酯苷:苷元-C(C=O) -(35),糖C-1-(2-3) 酚苷:苷元-C 1,糖C-1+46,二、 糖的核磁共振性质,苷化位移,苷元-C 糖端基碳C-1 伯醇,仲醇苷: +510(7) +59(7) 叔醇苷: +7 0 酯苷: -35(C=O) +1 酚苷: 1 +46 *与单糖比,二、 糖的核磁共振性质,1. 核磁法鉴定香豆素结构

11、的意义,结构新颖的香豆素化合物不仅为创制新药提供了先导化合物，还为设计药效高、毒性低的理想药物提供了独特的化学结构,而核磁谱提供的信息是化合物结构鉴别的主要依据。,2. 香豆素1HNMR的谱学特征 1) 香豆素母核的1HNMR谱特征,三、香豆素结构的核磁特征,H-3,6,8的信号在较高场；值较小 H-4,5,7的信号在较低场；值较大,原因：C2=O与C3=C4形成共轭，导致电子云分布规律如下图所示： ：电子云密度增高， ：电子云密度降低。,一般： H3: 6.1-6.4 H4：7.88.1 J=9.5Hz,2) 7-OH香豆素的1HNMR谱特征：,H-3,6,8的信号在较高场；值较小，H-3:

12、0.17 H-4,5的信号在较低场；值较大 原因： OH与苯环的n共轭，邻、对位,B,A,三、香豆素结构的核磁特征,B环的H-5，6,8构成ABX或AMX偶合系统，H-6与5为邻偶，与8为间偶。 H5，：7.38 J=9Hz H6；：6.87 J=9Hz, 2Hz H8； ：6.87 J=2Hz,三、香豆素结构的核磁特征,3)呋喃香豆素的1HNMR谱特征：,H-2 7.3-7.8 (d, J=2.3Hz) H-3 6.7 (d, J=2.3Hz),原因： 呋喃环上的氧与C2=C3形成n共轭，C2 C3 ,三、香豆素结构的核磁特征,4)区别二氢呋喃香豆素和二氢吡喃香豆素,1 2,区分点： a：1

13、,2的OH乙酰化后，其CH的质子信号向低场位移， 1中H-2：0.25；2中H-3:1.20 b：在DMSO中测定，1中的OH为s峰，2中的OH为d峰,5)二氢吡喃型香豆素相对构型的判定(经验规律) 5 ,6 CH3的d差值: Dd 0.08 , 3,4OH 反式.,6)环上的取代基：,A,B,7) 偶合常数与远程偶合,J 3, 4=9.5 Hz J 5, 6 =8.5 Hz（9.0 Hz） J 6, 8 =2.0 Hz 5J4, 8 = 0.6-1.0 Hz,J 2, 3 = 2.3 Hz 5J3,8=0.6-1.0 Hz 5J4, 8=0.6-1.0 Hz,3. 香豆素13CNMR的谱学特

14、征,1)简单香豆素： 碳周围电子云密度分布与氢谱规律相同,2) 7-OH香豆素：,受羰基、OH影响: C6 ,C8,C4a信号处于高场 C5 ,C7,C8a信号处于低场.,3) 呋喃香豆素：,香豆素母核上的碳信号化学位移与7-OH香豆素大同小异 电子云密度与氢谱相同 d：C2147.0, C3106.6 C6 125+12,4) 吡喃香豆素：,香豆素母核上的碳信号化学位移与7-OH香豆素大同小异 d：C277.2 C3（7580） C4 （7580）,4、香豆素的MS规律,简单香豆素母体香豆素分子离子峰强，易产生一系列失CO碎片离子,146(76%),118(100%),90(43%),229

15、(100%) 244(78%) 189(60%),具有异戊烯基侧链,四、蒽醌类化合物的核磁特征,1、紫外光谱（UV） 苯醌有3个吸收峰：240(强), 285(中强), 400nm(弱峰). 萘醌有4个吸收峰：245, 251, 257(醌环), 335nm.,1、紫外光谱（UV） 羟基蒽醌有五个吸收带: I: 230nm左右 II: 240-260nm III: 262-295nm IV: 305-389nm V: 400nm,四、蒽醌类化合物的核磁特征,2、红外光谱（IR） 羟基蒽醌有三组特征吸收峰: C=O (1675-1653cm-1), OH (3600-3130cm-1), 芳环(

16、1600-1480cm-1). 蒽醌类C=O 与-OH数目及位置的关系,四、蒽醌类化合物的核磁特征,3、1H-NMR 苯醌: 醌环上质子 6.72 萘醌: 醌环上质子 6.95; 芳环质子 8.00(-H), 7.73(-H) 蒽醌: 芳环质子 8.00(-H), 7.67(-H) 取代基: OCH3: 3.8-4.2(s, 3H); CH2OH： 4.4-4.7; Ar-CH3 ：2.1-2.5 (2.7-2.8, -CH3) ; Ar- OH： 11.6-12.5(-OH), 10.9-11.4(-OH),四、蒽醌类化合物的核磁特征,3、1H-NMR,四、蒽醌类化合物的核磁特征,4、13C

17、-NMR,取代基效应,四、蒽醌类化合物的核磁特征,5、质谱（MS） 主要特征： 1）. 分子离子峰常为基峰; 2）. 常有丢失1-2个分子CO的碎片离子峰; 苯醌及萘醌有从醌环上脱去一个CHCH的碎片.,四、蒽醌类化合物的核磁特征,1. 核磁共振氢谱（1HNMR）,1) A环质子,(1). 5,7-二OH H-6,8 5.76.9, d, J=2.5Hz H-8H-6,(2). 7-OH H-5 7.78.2, d, J=8Hz H-6 6.47.1, dd, J=8, 2Hz H-8 6.37.0, d, J=2Hz H-5受C环C=O的去屏蔽作用而处于低场，化学位移增大。,五、黄酮类化合物

18、的核磁特征,2）B环质子,1. 4-OR 2, 6-H 7.18.1, d, J=8Hz 3, 5-H 6.57.1, d, J=8Hz （两组峰，每个峰有两个H，AABB系统）,2. 3, 4 二OR (1)黄酮（醇） H-5 6.77.1, d, J=8.5Hz H-6 7.9, dd, J=8.5, 2.5Hz H-2 7.2, d, J=2.5Hz (2)异黄酮，二氢黄酮（醇） H-2,5,6 6.77.1 m （复杂的多重峰，常组成两组峰）,3. 3,4, 5-三OR H-2, 6, 6.57.5 R=R, 为一个单峰s(2H); RR，为两个二重峰d(J=2Hz),3）C环质子 区

19、别各类黄酮的主要依据,（1)黄酮 H-3 6.3 s (常与A环质子重叠),（2) 异黄酮 H-2 7.67.8 (用DMSO-d6作溶剂时为8.58.7),（3) 二氢黄酮 (2位多为S构型) H-2 5.2, dd, J=11, 5Hz Ha-3 2.83.0, dd, J=17, 11Hz He-3 2.8, dd, J=17, 5Hz ( Ha-3 He-3),（4）. 二氢黄酮醇 H-2 4.9, d, J=11Hz H-3 4.3, d, J=11Hz (天然二氢黄酮醇绝对构型为(2R, 3R), 用CD或ORD测定),（5）. 查耳酮 H- 6.77.4, d, J=17Hz H

20、- 7.37.7, d, J=17Hz,（6）. 橙酮 苄基质子 6.56.7 s,4）糖上质子,a. 糖端基质子: 4.56. b. 端基以外的糖上质子: 34, 鼠李糖C5-H(CH3) 0.81.2 , d, J=6.5Hz 5）其它取代基 乙酰氧基(CH3COO-) 脂肪族乙酰氧基 1.652.10 (确定糖数) 芳香族乙酰氧基 2.302.50 (确定酚羟基数) 注: 六碳糖苷乙酰化, 有4个R-OAc; 甲基五碳糖和五碳单糖苷乙酰化后, 有3个R-OAc; 糖与糖结合后,要去掉一个R-OAc.,五、黄酮类化合物的核磁特征,(5)其它取代基,b. 甲氧基 连在芳香环上, 3.54.1

21、, (3H, s). c. 亚甲二氧基 (-OCH2O-) 5.9 (2H, s) d. 甲基 异黄酮 C6-CH3 2.042.27, C8-CH3 2.122.45 C6-CH3 10 (这些信号加D2O后消失),五、黄酮类化合物的核磁特征,1）. 根据C环三碳化学位移确定黄酮骨架 (1) 根据C=O化学位移分为二类 a. 174184 黄酮(醇), 异黄酮, 橙酮 b. 188197 查耳酮, 二氢黄酮(醇) (2). 根据C-3的化学位移细分,黄酮 104112 异黄酮122126 黄酮醇 136 橙酮 111112,查耳酮 116130二氢黄酮 4245二氢黄酮醇 71,2. 核磁共

22、振碳谱（13CNMR）,五、黄酮类化合物的核磁特征,OH或OCH3使ipso-碳原子(-碳)信号向低场大幅度位移 (+30 ), 邻位(-碳)(-10)及对位碳(-7)向高场位移, 间位碳向低场位移小(+1).,2）.取代基位移,五、黄酮类化合物的核磁特征,3）. 苷化位移(Glycosidation Shift, GS),用于判断糖的连接位置 (1)糖的苷化位移(端基碳) 酚苷中, 糖端基碳苷化位移为+4- +6ppm, 取决于酚羟基周围环境. (2)苷元的苷化位移 苷元糖苷化后, ipso-碳原子(-碳)向高场位移, 其邻位及对位碳原子向低场位移, 且对位碳原子的位移幅度最大又比较稳定.

23、邻,对位碳原子苷化位移具有指导意义. (3)糖上羟基 苷化后, 使该OH所在碳原子产生较大的低场位移(+6- +10). 如: 芦丁葡萄糖6-位连接鼠李糖后, C-6向低场位移+5.8。,5、质谱（MS）,电子轰击质谱（EI-MS） 苷元：可得到M+，且为基峰； 苷：得不到M+，可得到苷元的碎片。制备衍生物（如全甲基化）测EI-MS，可看到M+，但强度较弱。 场解析质谱（FD-MS）和快原子轰击质谱（FAB-MS） 用于测定极性较强的苷类化合物，可得到M+ ， M+ +1， M+ +Na， M+ +K峰。峰强度大，且给出糖基碎片。,五、黄酮类化合物的核磁特征,黄酮类化合物苷元的EI-MS裂解途

24、径,途径 I （RDA裂解）,利用A1+和B1+可确定A环和B环的取代情况 A1+. B1+. 5, 7-二羟基黄酮 152 102 5, 7, 4-三羟基黄酮(芹菜素) 152 118 5, 7-二羟基, 4-甲氧基黄酮(刺槐素) 152 132,途径-II,黄酮类: 途径-I为主 M+常为基峰, 还有M-28+, A1+(s), B1+(s),及A1+H+, A1-28+, B2+, B2-28+等。 黄酮醇类: 主要按途径-II 进行 M+常为基峰, 碎片离子主要有B2+和B2-28+及A1+H+, 此外还有M-H+, M-15+等。,六 环烯醚萜的结构解析,1). C4-COOR IR

25、: C=O 1680 cm 1 1H-NMR : H-3 7.3-7.7 (s) 2). C4-CH3 1H-NMR : H-3 6.0 (brs or d, J = 1Hz),+,+,-,-,3) Nor-iridoids H-3 : 6.06.6 (d, J =68 Hz) 4) 裂环环烯醚萜(Seco-iridoids) H-3 : 7.37.7 (s) IR C=O 168020 cm 1 C=C 16401650, 990, 910cm 1 5 ) H-1: : 4.56.2 (d, J = 5Hz) 6) UV: 230240 nm (,-unsaturated double bo

26、nd),六 环烯醚萜的结构解析,1. UV 孤立双键: max 205250 nm (w) ，-不饱和羰基: max 242250nm 异环共轭双键:max 240, 250, 260 nm 同环共轭双键：max 285nm,七 三萜类化合物的结构解析,2. 质谱（Mass Spectrum） 1) 12-齐敦果烷型三萜,七 三萜类化合物的结构解析,七 三萜类化合物的结构解析,2. 质谱（Mass Spectrum） 1) 11-Oxo, 12-齐敦果烷型三萜,3 核磁共振光谱 3.1 1H-NMR 1) 甲基: 0.6251.50 2) 烯氢: 4.36.0 环外双键: 5 12, C12-

27、H： 4.955.50 (brs or m) 11-Oxo, 12, C12-H： 5.55 (s) 3) 连氧碳上质子: -CH-OH 3.24.0; -CH-OAc 4.05.5,七 三萜类化合物的结构解析,3 核磁共振光谱 3.2 13C-NMR -CH3 8.933.7 -C-O- 6090 烯碳: 109160 羰基碳: 170220,七 三萜类化合物的结构解析,七 三萜类化合物的结构解析,3 核磁共振光谱 3.2 13C-NMR 识别三萜的几个主要骨架结构的要点： 1)注意季碳的数目,2) 双健碳的化学位移 12-齐敦果 C12:122124, C13: 143144 12-乌索烷

28、 C12:124125, C13: 139140,七 三萜类化合物的结构解析,3 核磁共振光谱 3.2 13C-NMR 3) 苷化位移( Glycosylation shift，GS) (a) 苷元: C3-O-sugar, C3 +810 (b) 糖: 端基碳 +7 ; 与其它糖连接的碳 +38 (c) 酯苷: -COO-sugar -2 ；糖端基碳 95 (d)叔醇: 苷元 -C +10; 糖端基碳 100,七 三萜类化合物的结构解析,结构解析一般程序 1) 反应: 苷元 HRMS (FAB, ESI, FD): MW, 分子式 1H-NMR: CH3, 烯氢质子 13C-NMR: 951

29、05, 糖的数目 2) 水解: 苷元: 1H-NMR, 13C-NMR 糖: PC, GC (derivatization), TLC 3) 全结构: 糖的连接 13C-NMR (GS), 2D-NMR (HMQC, HMBC),七 三萜类化合物的结构解析,紫外光谱 主要为不饱和内酯环的吸收 甲型强心苷（-内酯）220nm处 乙型强心苷 （；-内酯）295300nm借此 可区别二类强心苷。,八 强心苷类化合物的结构解析,2. 红外光谱 18001700cm-1有两个羰基不饱和内酯环产生的特征吸收 较低波数的是不饱和羰基产生的正常吸收。（A） 较高波数的是不正常吸收（B） B： 随溶剂性质吸收强

30、度有所改变， 在极性大的溶剂，吸收强度减弱或消失。 A：在极性溶剂中，吸收强度基本不变或略加强。,八 强心苷类化合物的结构解析,3. 质谱 强心苷苷元质谱裂解方式比较复杂，常见有羟基脱水（-18），醛基脱CO（-28），脱甲基（-15），脱C17-内酯侧链，双键逆Diels-Alder裂解等。 甲型强心苷元： 产生m/z 111，m/z 124，m/z 163和m/z 164等碎片离子。,八 强心苷类化合物的结构解析,甲型强心苷元,m/z 111 m/z 124,m/z 163 m/z 164,八 强心苷类化合物的结构解析,乙型强心苷元：产生m/z 109, m/z 123, m/z 135,

31、 m/z 136等含有-内酯环的碎片。,m/z 109 m/z 123 m/z 135 m/z 136,八 强心苷类化合物的结构解析,4. 1H-NMR,1）苷元 C10、C13位甲基 1.00前后 2）C3-H（常有-OH取代） 3.90前后 3）内酯环上的质子,4.505.00 J=18Hz,5.606.00 br s,甲 型,br s or br t,八 强心苷类化合物的结构解析,4. 1H-NMR,7.2，s,6.3,7.8 J=612Hz,乙 型,4）. 强心苷C/D环均为顺式稠合(14-H)，所以 ：18-CH3 19-CH3(处于较高场），在其它甾类成分中，可根据两个甲基的位移来

32、判定C/D环稠合方式。,八 强心苷类化合物的结构解析,如：,A/B反式，C/D反式 ：19-CH3 18-CH3 0.792 0.692,A/B反式，C/D顺式 ：19-CH3 18-CH3 0.767 0.992,八 强心苷类化合物的结构解析,A/B顺式，C/D反式 ：19-CH3 18-CH3 0.925 0.692,A/B顺式，C/D顺式 ：19-CH3 18-CH3 0.900 0.992,八 强心苷类化合物的结构解析,4. 13C-NMR 多借助参考文献完成。,八 强心苷类化合物的结构解析,结构特点：1）27个碳 2）A/B 顺或反 3）B/C、C/D环反式 4）C-17侧链- 构型

33、 5）E、F环以螺缩酮形式相连。,九 甾类化合物的结构解析,螺甾烷醇类(spirostanols) 2. 异螺甾烷醇类(isospirostanols),螺甾烷醇,异螺甾烷醇,易转化,C25 S,R,C25,差向异构体,九 甾类化合物的结构解析,1）.UV （1）饱和的甾体化合物，在200400nm间无吸收 （2）不饱和甾类 孤立双键 205225nm(900左右) ，-不饱和酮基 240nm(为11000) 共轭二烯 235nm有吸收,九 甾类化合物的结构解析,2）. IR 甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，IR显示出四个特征吸收谱带（ F环开裂后无这种特征吸收） A -980cm-1 B-9

34、20cm-1 C- 900cm-1 D 860cm-1 且A带最强 应用：1）区别C25的两种差向异构体 2）判断C11或C12位羰基是否为共轭体系 3）C-OH与A/B环构型的关系,九 甾类化合物的结构解析,（1）区别C25的两种差向异构体 C-25 -Me S 型 B带C带 R型 B带C带 如果是二种差向异构体的混合物，则B带C带的强度应相近。,2）. IR,九 甾类化合物的结构解析,2）. IR,（1）区别C25的两种差向异构体 C-25 -OH S型 A弱 B带强吸收 R型 A弱 C带强吸收 C-25 -CH2OH 无法用上述四条谱带来讨论 特点：S型 995cm-1处显示强吸收 R型

35、 1010cm-1处强吸收,九 甾类化合物的结构解析,2）. IR,（2）判断C11或C12位羰基是否为共轭体系 C11或C12位羰基为非共轭体系 一个吸收峰 17151705cm-1 C12位羰基成为，-不饱和酮的体系 16051600cm-1 16791673cm-1(C=O)两个吸收峰,九 甾类化合物的结构解析,2）. IR,（3）C-OH与A/B环构型的关系 -OH 3625cm-1 10801030cm-1 C3-OH的红外与A/B环的构型有一定关系 可利用C3-OH于红外光谱中表现的特征峰来推测A/B环的构型,见下表：,九 甾类化合物的结构解析,2）. IR,*石蜡糊，其余为CS2溶液，e: 横键，a: 竖键,九 甾类化合物的结构解析,3）. MS 甾体皂苷元分子中有螺甾烷侧链，质谱中均出m/z 139（基峰）、m/z 115（中等强度）、m/z 126辅助离子（弱） 这些峰主要为F环产生的裂解碎片。 途径可解释如下：,九 甾类化合物的结构解析,3）MS,九 甾类化合物的结构解析,3）MS,来自甾核或甾核加E环的离子，主要有m/z 386, m/z 357, m/z 347, m/z 344, m/z 302, m/z 287, m/z 273, m/z 122。,