2017届高考化学二轮复习 专题讲座1-8

1 专题讲座八 加试第 32 题有机合成 1(2016浙江 4 月选考，32)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗 血栓药物新抗凝。 已知：RCOORCH 3COOR RCHOCH 3COR RCHCHCOR OH OH 请回答： (1)写出同时符合下列条件的 A 的所有同分异构体_ _。 红光光谱标明分子中含有 结构； 1HNMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。 (2)设计 BC 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。 (3)下列说法不正确的是_。 A化合物 B 能使 Br2/CCl4溶液褪色 B化合物 C 能发生银镜反应 C化合物 F 能与 FeCl3发生显色反应 D新抗凝的分子式为 C19H15NO6 (4)写出化合物的结构简式：D_；E_。 (5)GH 的化学方程式是_ _。 2 答案 (1) (2) (3)A (4)CH3COCH3 (5) 2(2015浙江 10 月选考，32)乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和 乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。 已知： RCN RCOOH H2O/H RCOOH RCOCl RCOOR SOCl2 R OH 请回答： (1)D 的结构简式_。 (2)下列说法正确的是_。 A化合物 A 不能发生取代反应 B化合物 B 能发生银镜反应 3 C化合物 C 能发生氧化反应 D从甲苯到化合物 C 的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应 (3)EFG 的化学方程式是_ _。 (4)写出化合物 D 同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式 _ _。 红外光谱检测表明分子中含有氰基(CN) 1HNMR 谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 (5)设计以乙醇为原料制备 F 的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。 答案 (1) (2)C (3) (4 (5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl O2 催 化 剂 SOCl2 加试题第 32 题有机化学试题主要对结构简式的书写、物质性质的判断、化学方程式、同分 异构体的书写和有机合成路线的设计进行考查，属于常规性题目，和传统高考对有机化学 的考查基本一致。该类试题通常以生产、生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有 机化学的核心知识。要求学生能够通过题给情景适当迁移，运用所学知识分析、解决实际 问题，这是高考有机化学复习备考的方向。 1有机合成的解题思路 将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的变化，二比官能团的差异。 4 (1)根据合成过程的反应类型，所含官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析， 理顺基本途径。 (2)根据所给原料、反应规律、官能团的引入及转换等特点找出突破点。 (3)综合分析，寻找并设计最佳方案，即原料 中间产物 产品，有时则要综 顺 推 逆 推 顺 推 逆 推 合运用顺推或逆推的方法找出最佳的合成路线。 2有机合成的解题模式 题型一 限制条件同分异构体的书写 1写出所有与 具有相同官能团的芳香类同分异构体的结构简式 _ _。 答案 2CH 3(CH2)6CHO 有多种同分异构体，符合下列性质的结构简式是 _(写一种)。 能发生银镜反应 烃基上的一氯取代物只有两种 答案 (CH 3CH2)3CCHO或(CH 3)3CC(CH3)2CHO 3写出一种同时满足下列条件的 的同分异构体的结构简式： 5 _ 。 A遇 FeCl3溶液会发生显色反应 B核磁共振氢谱表明该反应中有 4 组峰 C1 mol 该物质最多可消耗 2 mol NaOH D能发生银镜反应 答案 4写出能同时满足下列条件的有机物 ( )的两种同分异构体的结构简式： _。 .苯环上有 3 个取代基，苯环上的一卤代物有 2 种 .能发生银镜反应，水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应 .含有 1 个 氨基酸的结构例如：CH 3CH(NH2)COOH 属于 氨基酸 答案 5有机物 G 的分子式为 C8H8O4，且知苯环上的一氯取代物只有两种，G 不与 NaHCO3反应， 能与 Na 和 NaOH 反应，等质量的 G 消耗 Na 和 NaOH 的物质的量之比为 23，则符合上述条 件 G 的结构简式为_ _。 6 答案 题型二 有机合成中信息条件的应用 信息一：苯环上的定位规则 6已知： 当苯环上已有一个 “CH3”或“Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有 一个“NO 2”或“COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。 请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成 的最佳方案。 合成反应流程图表示方法示例如下： 答案 解析 在设计合成路线时，应根据题设信息，充分考虑苯环上取代基占位问题，关键是思 考引入基团的先后顺序和先引入的基团对后引入基团的影响，最好的结果是先引入的一些 基团对后引入的基团的定位效应一致。经分析，应先引入对位硝基，此时，苯环上的硝基 (间位定位基)和甲基(邻位定位基)的定位效应一致，再引入氯原子进入甲基的邻位，然后 7 氧化甲基为羧基，最后与乙醇酯化。 信息二：格林试剂 7已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂” ，如：RXMg RMgX(格林试剂)。利 乙 醚 用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，如： 试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物 ，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。 答案 解析 格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，同时增长碳链。分析上述 信息可知，合成醇的关键步骤：制备卤代烃，合成格林试剂；制备醛或酮；格林试 剂和醛或酮作用，再将所得产物水解生成醇。 信息三：羟醛缩合反应 8以乙烯为初始反应可制得正丁醇(CH 3CH2CH2CH2OH)。已知两个醛分子在一定条件下可以 自身加成。下式中反应的中间产物()可看成是由()中的碳氧双键打开，分别跟()中 的 2位碳原子和 2位氢原子相连而得。()是一种 3羟基醛，此醛不稳定，受热即脱 水而生成不饱和醛(烯醛)： 8 请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反应式。 答案 CH 3CHOCH 3CHO CH 3CH(OH)CH2CHO 解析 根据所给信息，要合成主链上含 4 个碳原子的正丁醇应通过两分子乙醛进行羟醛缩 合反应，然后将产物进行脱水、氢化 加成或还原 处理。 9.2016 嘉兴桐乡高级中学期中 某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医 药中间体 F 和 Y。 已知： 2CH 3CHO CH3CH(OH)CH2CHO CH3CH=CH3COOH NaOH CH3CH2OH 浓 H2SO4 CH3COOCH2CH3 答案 解析 由目标化合物的结构可知，其中的 C=C 是由羟醛缩合反应后的产物脱水形成的， 所以应选择苯甲醛和乙醛发生羟醛缩合反应制备目标化合物。 9 信息四：从题干中提炼信息 10药物萘普生具有较强的抗炎、抗风湿和解热镇痛作用，其合成路线如下： 10 已知：RCOOH RCOCl。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯和乙酸为原料制备 SOCl2 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图 示例如下： 答案 题型三 综合模拟练 11(2016浙江 10 月选考，32)某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体 X 和 医药中间体 Y。 11 已知：化合物 A、E、F 互为同分异构体， (易被氧化) 。 请回答： (1)下列说法不正确的是_ A化合物 C 能发生氧化反应，不发生还原反应 B化合物 D 能发生水解反应 C化合物 E 能发生取代反应 D化合物 F 能形成内盐 (2)BCD 的化学方程式是_。 (3)化合物 G 的结构简式是_。 (4)写出同时符合下列条件的 A 的所有同分异构体的结构简式_。 红外光谱检测表明分子中含有醛基； 1HNMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 (5)为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物 F，请设计该合成路线(用流程 图表示，无机试剂任选)。 答案 (1)A (2) (3)H2NCHO 12 (4 (5) 解析 根据制取流程图可以推断 根据信息 G 为 H2NCHO。 (1)A 项， 能发生氧化反应(燃烧)，也能发生还原反应(加成反应)。 (4)根据信息，苯环上含有醛基，另一个取代基在其对位，其结构简式分别为 13 (5) 和 CH2=CH2制乙苯，由乙苯制邻硝基乙苯，然后再用酸性 KMnO4溶液氧化乙基。 12(2016温州 8 月选考模拟)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓 扩展，可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。回答以下问题： 已知： (1)E 中所具有的含氧官能团名称是_。 (2)反应的化学方程式为 _ _。 (3)E 与 G 反应的类型是_。 (4)关于 E 物质，下列说法正确的是_(填字母)。 a在核磁共振氢谱中有五组吸收峰 b可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别 D 和 E c可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应 d1 mol E 最多可以消耗 4 mol H2 (5)写出 G 的结构简式：_。 (6)G 的某种同分异构体分子中只含有一个环，可与氯化铁溶液发生显色反应，与碳酸氢钠 14 溶液反应生成二氧化碳，苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为 _。 答案 (1)硝基、羰基 (2) (3)加成反应 (4)abc (5) (6) 解析 与浓硝酸、浓硫酸在加热时发生取代反应生成 A 为对硝基甲苯 ；A 与 Br2在光照时发生取代反应产生 B： ；B 与 NaOH 的水溶液发生取代反应产生相对分子质量是 153 的 C： ；C 氧化变为 D：；D 与 发生反应产生 E： ；苯酚 与丙二酸酐发生反应产生 G： ；G 与 E 发生反应形成 。 (1)根据 E 的结构简式可判断 E 中所具有的含氧官能团名称是硝基、羰基。 (2)反应是卤代烃的水解反应，化学方程式为 (3)根据以上分析可知 E 与 G 反应的类型是加成反应。 15 (4)物质 E 是 ，在物质分子种含有五种不同的氢原 子，所以核磁共振氢谱中有五组吸收峰，a 正确；物质 D 中含有醛基，物质 E 不含有醛基， 因此可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别 D 和 E，b 正确；物质 E 中含有碳碳双键和羰基，可 以发生