食品塑料包装材料中间苯二甲酸二辛酯的测定方法

-精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 1 食品塑料包装材料中间苯二甲酸二 辛酯的测定方法 摘要：间苯二甲酸酯类物质被列 为环境激素类物质，可能具有致癌、致 畸、致突变的作用，因此，对间苯二甲 酸酯的检测研究十分重要。本文使用环 己烷-乙酸乙酯混合溶剂作为提取溶剂， 采用凝胶渗透色谱净化技术，对塑料食 品包装材料中的间苯二甲酸二辛酯的含 量进行了测定。结果表明该方法准确、 简便、快速，可用于食品塑料包装材料 中的问苯二甲酸二辛酯的检测。 中国论文网 /8/view-12886272.htm 关键词：食品塑料；试验；分析； 优化；精密度 引言 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 2 间苯二甲酸酯与邻苯二甲酸酯结 构相似，也是一类十分重要的化工原料， 广泛用于生产塑料、涂料、油漆、化学 纤维等。这类物质可以对动物的内分泌 调节作用产生重大影响，从而导致动物 不能正常生长和发育。间苯二甲酸酯类 物质主要通过食品生产加工和包装过程 所接触材料迁移进入食品中，造成食品 污染，直接危害人民的身体健康。因此， 有必要对间苯二甲酸酯进行检测。但目 前我国对此类苯二甲酸酯的检测方法标 准却是空白，也很少有人研究这类物质 的检测方法。因此，必须尽快建立测定 这类物质的系列检测方法标准，确保食 品安全，以保证人们身体健康。 1 材料与方法 1.1 试验材料 1.1.1 供试试剂。环己烷、乙酸乙 酯（HPLC 级，美国 Fisher 公司） ；间 苯二甲酸二辛酯（纯度均 98%，Dr.Ehrenstorfer 标准品公司， CAS：137-89-3）：其他试剂均为分析 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 3 纯。 1.1.2 试验仪器。由美国 Thermo Fisher Scientific 公司生产提供的 TSQ Quantum GC 串联四极杆气质联用仪、 Xcalibur 数据采集处理系统；由德国 LC-Tech 公司生产提供的凝胶渗透色谱 仪（GPC） ；由某市超声仪器有限公司 生产提供的 KQ5200DE 数控超声波清洗 器。 1.2 试验方法 1.2.1 制备间苯二甲酸二辛酯标准 溶液。称取间苯二甲酸二辛酯标准品 （要求精确至 0.1mg） ，再利用正己烷将 其配制成 1000mg/L 的储备液。用环己 烷 7，酸乙酯（1：1，v/v）逐级稀释成 10、50、100、200、500g/L 的标准工 作溶液。 1.2.2 样品前处理。首先将食品塑 料包装材料粉碎成细小颗粒，要求粉碎 程度达到单个颗粒0.02g，然后准确称 取 2.0g 试样（要求精确至 1mg） ，并将 其放置于 25mL 的具塞比色管中，加入 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 4 10mL 的环己烷-乙酸乙酯（1：1，v/v） ， 在常温条件下超声提取 30min，经 0.45n 微孔滤膜过滤，滤液经 GPC 净 化后供 GC-MS 分析测定。 1.2.3 GC-MS 分析条件。使用 Rtx-5MS 毛细管气相色谱柱 （30m0.25mm0.25m） ，载气为高纯 氦气，不分流进样，气体流速为 1.0mL/min。柱箱初始温度为初始柱温 70，以 40/min 的速度升温，直至 将温度升至 280，保持 6min：进样器 温度为 280qG，检测器温度为 280。 EI 离子源，230 ，70ev ：质量扫描方 式：选择离子监测（SIM） ，监测离子为 167、279、149 和 261：其相对丰度比 为 167：279：149：261=100：32：26：9 ；定量离子为 167。标准谱图调谐。 1.2.4 建立间苯二甲酸二辛酯标准 曲线。标准工作溶液经过 GC-MS 分析 测定后，以间苯二甲酸二辛酯的标准溶 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 5 液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为 纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以 试样的峰面积与标准曲线比较定量。最 终确定间苯二甲酸二辛酯含量在 10- 500g/L 范围内呈现良好线性关系，其 线性方程为 Y=43133.3X- 13025.3（r2=0.9998 ） 。 1.2.5 凝胶渗透色谱条件。凝胶渗 透色谱柱：320mm25mm（内径）玻璃 柱，Bio-beads（S-X3） ，200400 目， 50g：流动相：环己烷+乙酸乙酯 （1：1，v/v）：流速：5mL/min；流出 液收集时间：2035min。取上述提取 液 5mL 按照凝胶色谱条件净化，收集 净化液直接用于 GC-MS 测定。 2 结果与分析 2.1 萃取溶剂的选择 在试验过程，分别选择二氯甲烷、 丙酮、乙酸乙酯、正己烷和环己烷+乙 酸乙酯（1：1，v/v）等 5 种溶剂，并比 较它们的萃取效率，以提高食品塑料包 装材料中间苯二甲酸二辛酯的萃取效率。 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 6 结果表明，当间苯二甲酸二辛酯的浓度 为 100g/kg 时，二氯甲烷、丙酮、乙 酸乙酯、正己烷和环己烷+乙酸乙酯 （1：1，v/v）等 5 种溶剂的加标回收率 分别为 92%、 95%、 95%、96%、 97%，即 5 种 溶剂的萃取效率相当。但使用二氯甲烷 萃取聚氯乙烯塑料时，由于二氯甲烷的 浓缩液为粘稠状，因此存在污染分析仪 器的风险。为减少试验步骤，考虑到 GPC 使用的溶剂为环己烷+乙酸乙酯 （1：1，v/v） ，最终将萃取溶剂定为环 己烷+乙酸乙酯。 2.2 定性分析 间苯二甲酸二辛酯标准物质的总 离子流色谱图见图 1，待测成分的保留 时间为 9.01min，而加标的样品中间苯 二甲酸二辛酯与标准物质的保留时间相 同，且峰形表现为尖锐对称，待测物的 色谱峰周围很少看到干扰色谱峰。此外， 间苯二甲酸二辛酯标样全扫描质谱图见 图 2，比较两者的全扫描质谱图可以发 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 7 现，其离子碎片主要是 167、279、149 和 261 等，且相对丰度比基本上是 100：32：26：9。这说明该方法分离比 较完全，且具有抗干扰能力强的优势， 完全可以用于对间苯二甲酸二辛酯的准 确定性分析。 2.3 净化条件的优化 食品包装材料印刷油墨的成分较 复杂，通常会含有较多有机杂质，存在 较大的基质效应，需对样品的提取液进 行净化处理。提取液的一般采用固相萃 取小柱进行净化，但考虑到 GPC 是除 油墨中大分子杂质的较理想的净化方法， 且容易实现自动化，因此试验净化处理 方法采用 GPC。同时，分别将收集时间 设定为 1015、1020、1025、1030min ，考察流出液收集时间对于目标化合物 回收率的影响。试验结果表明，以 1025、1030min 时间段的间苯二甲 酸二辛酯的平均回收率较好，最终将 GPC 流出液的收集时间定为 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 8 1025min，以利于节约溶剂。通过 GPC 净化和富集，样品基质的背景噪音 得到降低，效果很好。 2.4 空白样品的加标回收率和精 密度 向空白样品中添加间苯二甲酸二 辛酯标准溶液，浓度分别为 0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/kg， 然后利用上述方法进行检测分析，获得 间苯二甲酸二辛酯的平均回收率分别为 108%、 81%、 79%、93%和 92%（表 1） 。 试验结果表明，对于间苯二甲酸二辛酯 定量测定的要求，该方法的回收率和精 密度均可满足。根据对空白样品进行试 验测定的检出限，确定方法的检出限为 0.05mg/kg。 3 结论 综上所述，本文建立的食品塑料 包装材料中间苯二甲酸二辛酯残留检测 的 GC-MS 方法具有简单、灵敏