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文档简介

第26讲难溶电解质的溶解平衡一、 单项选择题1. 下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法不正确的是 ()A. AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行,但二者速率相等B. 向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体,AgCl的Ksp减小C. 升高温度,AgCl的溶解度增大D. 加入水,平衡向AgCl溶解的方向移动2. 在溶液中有浓度均为0.01 molL-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子。已知:25 时,KspFe(OH)3=4.010-38,KspCr(OH)3=7.010-31,KspZn(OH)2=1.010-17,KspMg(OH)2=1.810-11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时,最先沉淀的离子是()A. Fe3+B. Cr3+C. Zn2+D. Mg2+3. 根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作和现象实验结论A向2.0 mL浓度均为0.1 molL-1的NaCl和NaI混合溶液中滴加2滴0.1 molL-1 AgNO3溶液,振荡,沉淀呈黄色Ksp(AgCl)Ksp(AgI)B室温下,将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反应,向过滤后所得固体中加入足量盐酸,固体部分溶解有无色无味气体产生Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)C向10 mL 0.2 molL-1 NaOH溶液中滴入2滴0.1 molL-1 MgCl2溶液,产生白色沉淀后,再滴加2滴0.1 molL-1 FeCl3溶液,有红褐色沉淀生成KspMg(OH)2KspFe(OH)3 D在2 mL 0.01 molL-1 Na2S溶液中先滴入几滴0.01 molL-1 ZnSO4溶液,有白色沉淀生成,再滴入0.01 molL-1 CuSO4溶液,又出现黑色沉淀Ksp(CuS)c(CO32-)D. c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(CO32-)5. (2018广东肇庆二模)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度变化如下图所示。据图分析,下列判断正确的是()A. KspCu(OH)2KspFe(OH)3B. d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和、Cu(OH)2未饱和C. 加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点D. b、c两点代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2溶解度相等6. 某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:p(Ba2+)=-lg c(Ba2+)、p(SO42-)=-lgc(SO42-)。下列说法正确的是()A. 该温度下,Ksp(BaSO4 )=1.010-24B. a点的Ksp(BaSO4)小于b点的Ksp(BaSO4)C. d点表示的是该温度下BaSO4的不饱和溶液D. 加入BaCl2可以使溶液由c点变到a点7. 25 时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数-lg c(M2+)与溶液pH的变化关系如下图所示。已知:该温度下,KspCu(OH)2KspFe(OH)2。下列说法正确的是()A. b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,且KspFe(OH)2=10-15.1B. 当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)c(Cu2+)=1104.6C. 向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液D. 除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入适量CuO8. 一定温度下,卤化银AgX(X:Cl-、Br-、I-)及Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。横坐标p(Ag+)表示-lg c(Ag+),纵坐标Y表示-lg c(X-)或-lg c(CrO42-)。下列说法正确的是()A. a点表示c(Ag+)=c(CrO42-)B. b点可表示AgI的饱和溶液C. 该温度下AgI的Ksp约为110-16D. 该温度下AgCl、AgBr饱和溶液中:c(Cl-)Ksp(BaCO3)B. BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C. 若使0.05 mol BaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3D. 0.05 mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时,溶液中离子浓度大小:c(CO32-)c(SO42-)c(Ba2+)二、 非选择题11. (1) (2016全国卷)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.010-5 molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(CrO42-)等于molL-1。(已知:Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.010-12和2.010-10)。(2) (2017全国卷)若“滤液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)。已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.310-22、1.010-24(3) (2017海南卷)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液,当有BaCO3沉淀生成时溶液中c(CO32-)c(SO42-)=。已知:Ksp(BaCO3)=2.610-9,Ksp(BaSO4)=1.110-1012. (1) 高铁酸盐有极强的氧化性,能迅速有效地去除淤泥中的臭味物质,自身被还原成新生态的Fe(OH)3。已知25 时KspFe(OH)3=1.010-38。若要使溶液中Fe3+沉淀完全(使其浓度小于10-5 molL-1),需调节溶液的pH。(2) 25 时,将Sr(NO3)2溶液滴加到含有F-、CO32-的溶液中,当混合溶液中c(Sr2+)=0.001 0 molL-1时,同时存在SrF2、SrCO3两种沉淀,则此时溶液中c(F-)c(CO32-)=。 已知:25 时,Ksp(SrF2)=4.010-9,Ksp(SrCO3)=5.010-9(3) 25 时,Ksp(CaSO4)=7.210-5。实验测得“除钙”前后溶液中c(Ca2+)分别为2.8 gL-1和0.8 gL-1,则1 L溶液至少需加入MgSO4固体的质量为g(保留一位小数)。13. (2018全国卷)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影剂、还原剂。已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验。试剂:稀盐酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液。实验步骤现象取少量样品,加入除氧蒸馏水固体完全溶解得无色澄清溶液,有刺激性气体产生静置,14. 用废雷尼镍(主要成分为NiO、Al,少量Cr、Fe、C、S及有机物)制备Ni(NO3)26H2O的实验流程如下:已知:在实验条件下,Ni2+、Cr3+在溶液中不能被NaClO 或HNO3氧化。NiSO4易溶于水,NiCO3难溶于水;Ni(NO3)2在20 、90 时溶解度依次为79.2 g/100 g水、188 g/100 g水。“酸溶”后的溶液中主要的四种离子开始沉淀与沉淀完全的pH如下表:Ni2+Fe2+Fe3+Cr3+开始沉淀pH6.27.62.34.5沉淀完全pH8.59.13.35.6“除铁、铬”时,Fe2+被氧化为Fe3+的离子方程式为;氧化后需将溶液pH调整到的范围是。第26讲难溶电解质的溶解平衡1. B解析达到沉淀溶解平衡时,AgCl沉淀生成和沉淀溶解仍在不断进行,是动态平衡,速率相等,A项正确;Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,B项错误;升高温度,氯化银溶解度增大,C项正确;加水稀释时,c(Ag+)、c(Cl-)均减小,平衡正向移动,即平衡向AgCl溶解的方向移动,D项正确。2. A解析当四种离子开始沉淀时,所需OH-浓度分别为c(OH-)=3Kspc(Fe3+)=34.010-380.01 molL-11.610-12 molL-1、c(OH-)=3Kspc(Cr3+)=37.010-310.01 molL-14.110-10 molL-1、c(OH-)=Kspc(Zn2+)=1.010-170.01 molL-13.210-8 molL-1、c(OH-)=Kspc(Mg2+)=1.810-110.01 molL-14.210-5 molL-1,c(OH-)越小,越先沉淀,A正确。3. A解析沉淀呈黄色,说明加入AgNO3溶液时先生成AgI沉淀,A正确;CO32-浓度大,BaSO4部分转化为BaCO3,不能比较Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)的大小,B错误;NaOH过量,与FeCl3反应生成沉淀,不能判断两者Ksp的大小,C错误;Na2S溶液过量,与CuSO4溶液反应生成CuS,不能说明 Ksp(CuS)Ksp(ZnS),D错误。4. A解析pM相等时,图像中p(CO32-)数值越大,实际CO32-浓度越小,因此MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小,A错误;a点可表示MnCO3的饱和溶液,pM=p(CO32-),所以c(Mn2+)=c(CO32-),B正确;b点可表示CaCO3的饱和溶液,pMc(CO32-),C正确;pM数值越大,实际阳离子浓度越小,则c点可表示MgCO3的不饱和溶液,pMp(CO32-),所以c(Mg2+)c(CO32-),D正确。5. B解析由b、c两点对应数据,KspFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH-)=c(Fe3+)(10-12.7)3,KspCu(OH)2=c(Cu2+)c2(OH-)=c(Cu2+)(10-9.6)2,因c(Fe3+)=c(Cu2+),故KspFe(OH)3KspCu(OH)2,故A错误;c点表示Cu(OH)2饱和溶液,d点代表溶液中Cu(OH)2不饱和,b点表示Fe(OH)3饱和溶液,d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和,故B正确;向溶液中加入NH4Cl固体,会导致溶液中的c(OH-)减小,故不能使溶液由a点变到b点,故C错误;Fe(OH)3和Cu(OH)2的Ksp不同,故溶解度不相同,故D错误。6. D解析由图像可知,a点钡离子和硫酸根离子的浓度分别为1.010-4molL-1和1.010-6molL-1,则Ksp=c(Ba2+)c(SO42-)=1.010-10,A错;处于同一温度下,Ksp相等,B错;d点时p(Ba2+)偏小,则c(Ba2+)偏大,溶液过饱和,C错;加入BaCl2,c(Ba2+)增大,平衡逆向移动,c(SO42-)减小,则可使溶液由c点变到a点,D正确。7. A解析该温度下,KspCu(OH)2c(Cu2+),离子浓度越大,-lg c(M2+)值越小,则Fe(OH)2饱和溶液中-lg c(Fe2+)较小,则b线表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系,由图像可知,pH=8时,-lg c(Fe2+)=3.1,KspFe(OH)2=10-3.1(10-6)2=10-15.1,A正确;当pH=10时,-lg c(Cu2+)=11.7,则KspCu(OH)2=10-11.7(10-4)2=10-19.7,c(Fe2+)c(Cu2+)=KspFe(OH)2KspCu(OH)2=10-15.110-19.7=110-4.6,B错误;向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,溶液中会生成 Cu(OH)2 沉淀,溶液中铜离子的浓度会减小,而从X点到Y点铜离子浓度不变,C错误;KspCu(OH)2KspFe(OH)2,Cu2+更易生成沉淀,在含有Fe2+的CuSO4溶液中加入适量CuO,先生成Cu(OH)2沉淀,D错误。8. C解析a点为Ag2CrO4饱和溶液,存在Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),则a点时c(Ag+)c(CrO42-),A错误;b点在AgI溶解平衡曲线的上方,QcKsp(AgBr),则该温度下AgCl、AgBr饱和溶液中,c(Cl-)c(Br-),D错误。9. B解析常温下,PbI2 的Ksp=c2(I-)c(Pb2+)=410-9,A不正确;反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为c2(I-)c(S2-)=Ksp(PbI2)Ksp(PbS)=410-9810-28=51018,B正确;温度不变,PbI2 的Ksp不变,C不正确;温度不变,向PbI2 饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度增大,D不正确。10. D解析根据图像,Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)c(SO42-)=1.010-51.010-5=1.010-10,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO32-)=1.010-52.510-4=2.510-9,相同温度时,Ksp(BaSO4)c(SO42-)c(Ba2+),故D正确。11. (1) 2.010-55.010-3(2) c(PO43-)=1.310-221.010-5molL-1=1.310-17molL-1,QcMg3(PO4)2=0.0223(1.310-17)2=1.6910-40KspMg3(PO4)2=1.010-24,则无Mg3(PO4)2 沉淀生成(3) 26011解析(1) 当溶液中Cl-恰好完全沉淀时c(Cl-)=1.010-5 molL-1 ,Ksp(AgCl)= c(Cl-)c(Ag+)=2.010-10,可以求出 c(Ag+)=2.010-5 molL-1,再根据Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)c2(Ag+) =2.010-12,求出c(CrO42-)=510-3 molL-1。(3) c(CO32-)c(SO42-)=c(CO32-)c(Ba2+)c(SO42-)c(Ba2+)=Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)=2.610-91.110-10=26011。12. (1) 3(2) 400(3) 6.4解析(1) 当溶液中的c(

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