第2章 药物的鉴别试验_图文

Pharmaceutical Analysis药物分析药物分析主讲主讲 李乐李乐石河子大学药学院第二章第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验Identification Test 3 Tanghui.pha.shzu基本要求一、掌握一般鉴别试验的原理。一、掌握一般鉴别试验的原理。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。 4 Tanghui.pha.shzu鉴别 首先项任务只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性 ， 但不具备进行未知无确证的条件，故 不能 鉴别未知物。一、药物鉴别试验的意义与目的5 Tanghui.pha.shzu二、鉴别项目药物的鉴别试验包括： 性状 和 鉴别（一）性状（一）性状（ definition)聚集状态、晶形外观 色泽臭、味6 Tanghui.pha.shzu物理常数包括那些指标？第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质比旋度 ： TD = /CLnTD = 100/CL摩尔吸收系数 =A/CL吸收系数百分吸收系数（ Ch.P方法） E1% 1cm=A/CL 7 Tanghui.pha.shzu（二）（二） 一般鉴别试验一般鉴别试验 （ general identification test）：）： 依据药物的化学结构及其物理化学性质鉴别真伪。对依据药物的化学结构及其物理化学性质鉴别真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，有无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，有机药物采用官能团反应。机药物采用官能团反应。ChP附录附录包括项目包括项目丙二酰脲类丙二酰脲类托烷生物碱类托烷生物碱类芳香第一胺类芳香第一胺类有机氟化物类有机氟化物类有机酸盐类有机酸盐类无机金属盐类无机金属盐类无机酸类无机酸类8 Tanghui.pha.shzu1. 有机氟化物 （ P24） 2. 有机酸盐（ 1） 水杨酸盐水杨酸盐有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色蓝紫色络合物络合物NaOH吸收+ FeCl3HCl 白色 NH4Ac 沉淀沉淀溶解溶解中性条件弱酸性条件红色配位化合物红色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物9 Tanghui.pha.shzu中性中性（ 2）苯甲酸盐）苯甲酸盐FeCl3赭色赭色H2SO4 白色升华物白色升华物HCl 白色白色（ 4） 枸橼酸盐枸橼酸盐H+,KMnO4 无色无色溶液溶液吡啶吡啶 -醋酐醋酐 紫红色溶液紫红色溶液HgSO4 白色白色Br2 白色白色（ 3） 乳酸盐乳酸盐 亚硝基亚硝基铁氰化钠铁氰化钠 H+， Br2暗绿色环暗绿色环氨水氨水10 Tanghui.pha.shzu（ 6）醋酸盐）醋酸盐 H2SO4， C2H5OH 香气（醋酸乙酯）香气（醋酸乙酯）3. 无机酸盐（ 1）钠盐）钠盐 (Na+)焰色反应焰色反应 黄色黄色醋酸氧铀锌醋酸氧铀锌 黄色黄色（ 5） 酒石酸盐酒石酸盐HAc 无色无色Ag(NH3)2+NaOH 紫色紫色FeSO4， H2O2水浴中 银镜11 Tanghui.pha.shzu（ 2）钾盐）钾盐 (Na+)焰色反应焰色反应 紫色紫色（用蓝钴玻璃观察（用蓝钴玻璃观察）四苯硼酸钠四苯硼酸钠 白色白色醋酸醋酸（ 3）铵盐）铵盐 (NH4+)NaOH NH3红棕色红棕色石蕊试纸变蓝石蕊试纸变蓝硝酸亚汞试液湿硝酸亚汞试液湿润滤纸显黑色润滤纸显黑色NaOHHgI2,KI12 Tanghui.pha.shzu（ 4）钙盐）钙盐 (Ca2+)焰色反应焰色反应 砖红色砖红色草酸铵草酸铵 白色白色 溶解溶解加加 HCl（ 5）镁盐）镁盐 (Mg2+)白色白色氨水氨水NaOH 白色白色 红棕色红棕色I2白色白色 溶解溶解NH4Cl Na2HPO413 Tanghui.pha.shzu（ 6）钡盐）钡盐 (Ba2+)焰色反应焰色反应 黄绿色黄绿色硫酸硫酸 白色白色（ 7）锂盐）锂盐 (Li+)焰色反应焰色反应 胭脂红色胭脂红色NaOH 白色白色Na2CO3 NH4Cl 沉淀溶解沉淀溶解14 Tanghui.pha.shzu（ 8）亚铁盐）亚铁盐(Fe2+)铁氰化钾铁氰化钾 深蓝色深蓝色 NaOH 棕色棕色（ 9）铁盐）铁盐(Fe3+)亚铁氰化钾亚铁氰化钾 深蓝色深蓝色 NaOH 棕色棕色硫氰酸铵硫氰酸铵 血红色血红色（ 10）亚汞盐）亚汞盐 (Hg22+)NaOH 黑色黑色KI 黄绿色黄绿色 黑色黑色15 Tanghui.pha.shzu（ 11）汞盐）汞盐 (Hg2+)NaOH 黄色黄色过量过量 KIKI 猩红色猩红色 溶解溶解 NaOHNH4+ 红棕色红棕色（ 12）银盐）银盐 (Ag+)HCl 白白色色HNO3K2CrO4 砖红色砖红色 溶解溶解NH3H2O 溶解溶解（ 13）铜盐）铜盐 (Cu2+)亚铁氰化钾亚铁氰化钾 红棕色红棕色过量氨水过量氨水NH3H2O 深蓝色深蓝色 深蓝色溶液深蓝色溶液16 Tanghui.pha.shzu（ 14）铋盐）铋盐 (Bi3+)H2SO4, 10% 硫脲硫脲 深黄色深黄色过量过量 KIKI 暗棕色暗棕色 黄棕色溶液黄棕色溶液 橙色橙色H2O（ 15）锌盐）锌盐 (Zn2+)亚铁氰化钾亚铁氰化钾 白色白色H2SO4 紫色紫色0.1%CuSO 4,Hg(SCN)2（ 16）锑盐）锑盐 (Sb3+)HAc 橙红色橙红色H2SHCl 溶解溶解橙色橙色 Na2SS2O32-17 Tanghui.pha.shzu（ 17） 铝盐铝盐 (Al3+)NaOH 白色白色茜素磺酸钠茜素磺酸钠NH3H2O 白色白色 樱红色樱红色过量过量 NaOH 溶解溶解（ 18）亚锡盐）亚锡盐 (Sn2+)磷钼酸铵磷钼酸铵 蓝色蓝色18 Tanghui.pha.shzu4. 芳香第一胺芳伯芳伯 胺类胺类供试品供试品稀盐酸稀盐酸亚硝酸钠亚硝酸钠碱性碱性 萘酚萘酚 橙黄到猩红橙黄到猩红5. 托烷类生物碱托烷类托烷类生物碱生物碱发烟硝酸发烟硝酸水浴蒸干水浴蒸干黄色黄色残渣残渣放冷，乙醇放冷，乙醇 2 3d固体固体 KOH一小粒一小粒 深深 紫色紫色生物碱中具有莨菪酸结构，此称 Vitali反应。19 Tanghui.pha.shzu（三）（三） 专属鉴别试验专属鉴别试验 (specific identification test) ：证实某一种药物的依据。 依据药物化学结构的差异依据药物化学结构的差异，选用特有的灵敏定性反应鉴别真伪。，选用特有的灵敏定性反应鉴别真伪。一般鉴别试验一般鉴别试验 区别不同类别的药物。区别不同类别的药物。专属鉴别试验专属鉴别试验 区别同类药物或具有相同化区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体学结构部分的各个药物单体。20 Tanghui.pha.shzu三、鉴别方法（一）化学鉴别法（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应 (Ar-OH, Ar-OCOCH3) （ P133）异羟戊酸铁反应异羟戊酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR) （ P134）茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应 (脂肪氨基，脂肪氨基， -氨基酸）氨基酸） （ P326）重氮化重氮化 -偶合呈色反应偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR) （ P135） 氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应 （ P263）1. 显色反应鉴别法 21 Tanghui.pha.shzu2. 沉淀生成反应鉴别法 与重金属离子反应与重金属离子反应 （ P114） ；与硫氰化铬铵与硫氰化铬铵 (雷氏盐雷氏盐 ) 反应反应（具有芳环的有机碱及其盐）；（具有芳环的有机碱及其盐）；其它沉淀反应其它沉淀反应 (如生物碱沉淀剂）如生物碱沉淀剂） （ P210/258） 22 Tanghui.pha.shzu3. 荧光反应鉴别法药物本身发射荧光药物本身发射荧光加硫酸后，发射荧光加硫酸后，发射荧光 （ P220） 加溴后，发射荧光加溴后，发射荧光加间苯二酚后，发射荧光加间苯二酚后，发射荧光药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光 （ P258） 制备衍生物： 药物试剂 具有荧光的衍生物23 Tanghui.pha.shzu4. 气体生成反应鉴别法： 氨气、硫化氢、香气（乙酸乙酯）胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气 ( NH3 ； NH(C2H5)2) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫化氢气体含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯生乙酸乙酯24 Tanghui.pha.shzu6. 制备衍生物测定熔点法 药物试剂药物试剂 新化合物，有一定新化合物，有一定 mp; （ P290） 药物酸化或碱化生成游离酸或碱药物酸化或碱化生成游离酸或碱 。操作繁琐费时间，应用较少。5. 使试剂褪色的鉴别法 如： VitC （ P 263） ，司可巴比妥钠 （ P 118）25 Tanghui.pha.shzu测定测定 max， 或同时测定或同时测定 min规定浓度的供试液规定浓度的供试液 A max规定吸收规定吸收 和和 法法规定吸收规定吸收 和和 A 1 /A 2经化学处理后经化学处理后 , 测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性 （二）光谱鉴别法（二）光谱鉴别法1.紫外光谱法26 Tanghui.pha.shzu压片法压片法2. 红外光谱法 糊法糊法膜法膜法 溶液法溶液法 3. 近红外光谱法（ NIR） 4. 原子吸收法 （三）（三） X射线粉末衍射法射线粉末衍射法27 Tanghui.pha.shzu（四）（四） 色谱鉴别法色谱鉴别法 TLC 法法 （ Rf样样 Rf对对 ）PC法法HPLC法法 （ tR样样 tR对对 ）GC法法MS法法28 Tanghui.pha.shzu仪器鉴别方法增加快（仪器鉴别方法增加快（ 2 ： 1）UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)制剂广泛采用制剂广泛采用 IR法鉴别法鉴别鉴别方法简练，专属性强鉴别方法简练，专属性强平均每个品种收载平均每个品种收载 2个鉴别反应个鉴别反应（五）（五） 生物学法生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法药物鉴别方法新动向 29 Tanghui.pha.shzu四、鉴别试验条件（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度 被鉴别物质的浓度大小直接影响结果的判断。（如被鉴别物质的浓度大小直接影响结果的判断。（如化学法中要观察沉淀、颜色；化学法中要观察沉淀、颜色； UV法中法中 max, A, E1% 1cm)（ 二）溶液的温度二）溶液的温度温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。不到结果。每升高每升高 10 ，