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1 专题二 基本理论 第 7 讲 电化学基础 1(2016启东模拟)如图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面图。下列说 法正确的是( ) A该电化腐蚀为析氢腐蚀 B图中生成铁锈最多的是 C 区域 CA 区域比 B 区域更易腐蚀 D铁闸中的负极的电极反应:Fe2e =Fe2 解析:海水溶液为弱酸性,发生吸氧腐蚀,在酸性较强的条件下才发生析氢腐蚀,A 错误; 在 B 处,海水与氧气接触,与 Fe 最易形成原电池,发生的吸氧腐蚀的程度最大,生成铁锈最 多,B 错误;在 B 处,海水与氧气接触,与 Fe 最易形成原电池,所以 B 区域比 A 区域更易腐 蚀,故 C 错误;Fe 作负极失电子生成亚铁离子,则负极的电极反应为 Fe2e =Fe2 ,故 D 正确。 答案:D 2(2016海南卷)某电池以 K2FeO4和 Zn 为电极材料,KOH 溶液为电解质溶液。下列说法 正确的是( ) AZn 为电池的正极 B正极反应式为: 2FeO 10H 6e =Fe2O35H 2O24 C该电池放电过程中电解质溶液浓度不变 D电池工作时 OH 向负极迁移 解析:A.根据化合价升降判断,Zn 化合价只能上升,故为负极材料,K 2FeO4为正极材料, 错误;B.KOH 溶液为电解质溶液,则正极电极反应为:2FeO 6e 8H 2O=2Fe(OH)24 310OH ,错误;C.该电池放电过程中电解质溶液浓度减小,错误;D.电池工作时阴离子 OH 向负极迁移,正确。 答案:D 2 3(2016厦门一模)锂空气电池是高能量密度的新型电池,结构如图所示。下列说法 正确的是( ) A固体电解质只有 Li 可通过 B电池反应为:4LiO 2 2Li2O 放 电 充 电 C充电时,水性电解液的 pH 将升高 D放电时,若外电路有 0.1 mol e 通过时,理论上将消耗 1.12 LO2(标准状况) 解析:根据题给装置判断金属锂为电池的负极,电极反应式为:Lie =Li ,多孔石 墨为电池的正极,电极反应式为:O 22H 2O4e = 4OH ,电池反应为 4LiO 22H 2O=4LiOH。A.根据装置分析固体电解质只有 Li 可通过,正确;B.电池反应为: 4LiO 22H 2O=4LiOH ,错误;C.充电时,石墨电极与外加电源的正极相连,电极反应式为: 4OH 4e =O22H 2O,水性电解液的 pH 将降低,错误;D.根据电极反应计算放电时,若 外电路有 0.1 mol e 通过时,理论上将消耗 0.56 L O2(标准状况),错误。 答案:A 4工业上可利用下图所示电解装置吸收和转化 SO2(A、B 均为惰性电极)。下列说法正确 的是( ) AA 电极接电源的正极 BA 极区溶液的碱性逐渐增强 C本装置中使用的是阴离子交换膜 DB 极的电极反应式为: SO22e 2H 2O = SO 4H 24 解析:A.由 HSO 生成 S2O ,发生还原反应,A 极应为负极,故 A 错误;B.阴极的电极 3 24 反应式为:2HSO 2H 2e =S2O 2H 2O,碱性增强,故 B 正确;C.阳极的电极反应式 3 24 为:SO 22H 2O2e =SO 4H ,阴极的电极反应式为:24 2HSO 2H 2e =S2O 2H 2O,离子交换膜应使 H 移动,应为阳离子交换膜,故 C 错误; 3 24 D.B 极为阳极,发生 SO22H 2O2e =SO 4H ,故 D 错误;故选 B。24 答案:B 3 5(2016牡丹江模拟)用惰性电极电解一定浓度的 CuSO4溶液时,通电一段时间后,向 所得的溶液中加入 0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和 pH(不考虑二氧化碳的 溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为( )(导学号 58870031) A0.4 mol B0.5 mol C0.6 mol D0.8 mol 解析:电解硫酸铜时,开始电解硫酸铜和水生成铜、氧气和硫酸,后来电解水生成氢气和 氧气,如果只按照第一阶段的电解,反应只需要加入氧化铜或碳酸铜就可以,但是现在加入的 是碱式碳酸铜,相当于多加入了 0.1 mol 水,这 0.1 mol 水应该是第二阶段的反应进行,该阶 段转移了 0.2 mol 电子,第一阶段转移了 0.4 mol 电子,所以总共转移了 0.6 mol 电子,选 C。 答案:C 【考纲再现】 【错题记录】 1.了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方 程式。 2了解常见化学电源的种类及其工作原理。 3理解金属发生电化学腐蚀的原因,金属腐蚀的危害,防止金属腐 蚀的措施。 1(2015天津卷)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子 通过,下列有关叙述正确的是( ) (导学号 58870130) A铜电极上发生氧化反应 B电池工作一段时间后,甲池的 c(SO )减小24 C电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加 D阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡 解析:A 项,Cu 作正极,电极上发生还原反应,错误;B 项,电池工作过程中,SO 不24 参加电极反应,故甲池的 c(SO )基本不变,错误;C 项,电池工作时,甲池反应为:24 4 Zn2e =Zn2 ,乙池反应为:Cu 2 2e =Cu,甲池中 Zn2 会通过阳离子交换膜进入乙池, 以维持溶液中电荷平衡,由电极反应式可知,乙池中每有 64 g Cu 析出,则进入乙池的 Zn2 为 65 g,溶液总质量略有增加,正确;D 项,由题干信息可知,阴离子不能通过阳离子交换膜。 答案:C 2下列与金属腐蚀有关的说法,正确的是( ) A图 1 中,铁钉易被腐蚀 B图 2 中,滴加少量 K3Fe(CN)6溶液,没有蓝色沉淀出现 C图 3 中,燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀 D图 4 中,用牺牲镁块的方法来防止地下钢铁管道的腐蚀,镁块相当于原电池的正极 解析: A 项,图 1 中,铁钉处于干燥环境,不易被腐蚀;B 项,负极反应为: Fe2e =Fe2 ,Fe 2 与 Fe(CN)63 反应生成 Fe3Fe(CN)62蓝色沉淀;D 项,为牺牲阳极的阴 极保护法,Mg 块相当于原电池的负极。 答案:C 3科学家用氮化镓材料与铜组装成如图所示的人工光合系统,利用该装置成功地实现了 以 CO2和 H2O 合成 CH4。下列关于该电池叙述错误的是( ) A电池工作时,是将太阳能转化为电能 B铜电极为正极,电极反应式为: CO28e 8H =CH42H 2O C电池内部 H 透过质子交换膜从左向右移动 D为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量盐酸 解析:A.该电池工作时,将太阳能转化为电能,A 正确;B. 铜电极为正极,发生还原反 应,电极反应式为:CO 28e 8H =CH42H 2O,B 正确;C. H 在 Cu 电极处参与反应,因 此电池内部 H 透过质子交换膜从左向右移动,C 正确;D.为提高该人工光合系统的工作效率, 5 可向装置中加入少量的酸,由于盐酸易挥发,生成的甲烷中会混有 HCl 气体,因此应该加入少 量的硫酸,D 错误。 答案:D 4(2016全国卷)锌空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为 KOH 溶液,反应为:2ZnO 24OH 2H 2O=2Zn(OH) 。下列说法正确的是( )24 A充电时,电解质溶液中 K 向阳极移动. B充电时,电解质溶液中 c(OH )逐渐减小 C放电时,负极反应为:Zn4OH 2e =Zn(OH)24 D放电时,电路中通过 2mol 电子,消耗氧气 22.4L(标准状况) 解析:A 项,充电时装置为电解池,溶液中的阳离子向阴极移动;B 项,充电时的总反应 为放电时的逆反应:2Zn(OH) =2ZnO 24OH 2H 2O, c(OH )逐渐增大;C 项,放电时24 负极失电子发生氧化反应,由放电时的总反应可知,负极反应式为:Zn4OH 2e =Zn(OH) ;24 D 项,由放电时的总反应可知,电路中通过 2 mol 电子时,消耗 0.5 mol O2,其体积为 11.2 L(标准状况)。 答案:C 5(2016重庆模拟)铅、二氧化铅、氟硼酸(HBF 4)电池是一种低温性能优良的电池,常 用于军事和国防工业,其总反应方程式为:PbPbO 24HBF 4 2Pb(BF4)22H 2O 已知: 放 电 充 电 HBF4、Pb(BF 4)2均是易溶于水的强电解质。下列说法中不正确的是( ) (导学号 58870131) A充电时,阳极附近溶液的 pH 增大 B充电时,阴极的电极反应式为:Pb 2 2e =Pb C放电时,转移 1 mol 电子时负极减少的质量为 103.5 g D放电时,正极的电极反应式为:PbO 22e 4H =Pb2 2H 2O 解析:在电解池中,阴离子移向阳极,阳离子移向阴极,原电池的总反应为: PbPbO 24HBF 4 2Pb(BF4)22H 2O,故放电时负极反应为:Pb2e =Pb2 ;正极反应: 放 电 充 电 PbO22e 4H =Pb2 2H 2O,阴离子移向负极,阳离子移向正极;充电时,阴极反应: Pb2 2e =Pb,阳极反应: Pb2 2H 2O2e =PbO2 4H ,阴离子移向阳极,阳离子移向 阴极。充电时,阳极反应:Pb 2 2H 2O2e =PbO24H ,产生大量的 H ,故阳极附近溶液 的酸性增强,pH 减小,A 错误;充电时的阴极反应即是将放电时的负极反应倒过来,故阴极反 应为 Pb2 2e =Pb,B 正确;放电时,此装置为原电池,负极反应为 Pb2e =Pb2 ,负 极的质量减小,转移 1 mol 电子时负极减少的质量为 1/2 mol207 g/mol103.5 g,C 正确; 放电时,正极上发生还原反应,电极反应式为:PbO 22e 4H =Pb2 2H 2O,D 正确。 答案:A 6(2016北京卷)用石墨电极完成下列电解实验。 6 项目 实验一 实验二 装置 现象 a、 d 处试纸变蓝; b 处变红,局部褪色; c 处无明显变化 两个石墨电极附近有气泡产生; n 处有 气泡产生; 下列对实验现象的解释或推测不合理的是( ) A a、 d 处:2H 2O2e =H22OH B b 处:2Cl 2e =Cl2 C c 处发生了反应:Fe2e =Fe2 D根据实验一的原理,实验二中 m 处能析出铜 解析:A. a、 d 处试纸变蓝,说明溶液显碱性,是溶液中的氢离子得到电子生成氢气,氢 氧根离子剩余造成的,故正确;B. b 处变红,局部褪色,说明是溶液中的氢氧根和氯离子同时 放电,故错误;C. c 处为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,故正确;D.实验一中 ac 形成电解 池, db 形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个电解池(一个球两面为不同的两极), m 为 电解池的阴极,另一球朝 m 的一面为阳极( n 的背面),故相当于电镀,即 m 上有铜析出,正确。 答案:B 7(2016华师大模拟)把物质的量均为 0.1 mol 的 AlCl3、CuCl 2和 H2SO4溶于水制成 100 mL 的混合溶液,用石墨作电极电解,并收集两电极所产生的气体,一段时间后在两极收集到 的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是( )(导学号 58870132) A阳极得到的气体中有 O2且为 0.35 mol B铝元素仅以 Al(OH)3的形式存在 C阴极质量增加 3.2 g D电路中共转移 0.9 mol 电子 解析:用惰性电极电解,阴极:Cu 2 2e =Cu,2H 2e =H2;阳极: 2Cl 2e =Cl2,4OH 4e =2H2OO 2;根据各离子的放电顺序可知,该电解过程可 分为以下几个阶段: (1)阶段一:电解 0.1 mol CuCl2,转移 0.2 mol e ,阴极增重质量为铜的质量,为 6.4 g;阳极产生 0.1 mol Cl2;故 C 项错误; (2)阶段二:电解 0.2 mol HCl,转移 0.2 mol e ,阳极又产生 0.1 mol Cl2,阴极产生 0.1 mol H2; (3)阶段三:电解 0.1 mol HCl,转移 0.1 mol e ,此阶段 H 来源于水,Cl 完全电解, 阳极又产生 0.05 mol Cl2,阴极又产生 0.05 mol H2;此时由于溶液 pH 增大,部分 Al3 以 Al(OH)3的形式沉淀,故 B 项错误;综上分析可知,当转移 0.5 mol e 时,阳极共产生 0.25 mol Cl2,阴极产生 0.15 mol H2,如果使两极最终所得气体的体积相等,还需要继续电解水。 7 假设还需电解 x mol H2O,则阳极产生 0.5x mol O2,阴极产生 x mol H2。此时阳极气体 为 0.25 mol0.5 x mol,阴极气体为 0.15 mol x mol,由二者相等得 x0.2,由此可得再 电解 0.2 mol H2O,还需转移电子 0.4 mol,所以该过程中共转移 0.9 mol e ,D 项正确;阳 极共产生 0.25 mol Cl2,0.1 mol O 2,A 项错误。 答案:D 8(2016陕西师大附中模拟) 25 时,用两个质量相同的铜棒作电极,电解 500 mL 0.1 mol/L H2SO4溶液,电解过程中,电解液的 pH 变化如表所示(假定溶液温度保持不变)。电 解 2 h 后,取出电极,对电极进行干燥,并称量,测得两电极的质量差为 9.6 g。已知,25 时 0.1 mol/L CuSO4溶液的 pH 为 4.17。(导学号 58870133) 时间/h 0.5 1 1.5 2 pH 1.3 2.4 3.0 3.0 (1)实验刚开始阶段电解池阴极所发生反应的电极反应式为 _。 (2)电解进行到 1.5 h 后,电解质溶液的 pH 不再发生变化的原因是 _ _; 用离子反应方程式表示 0.1 mol/L CuSO4溶液的 pH 为 4.17 的原因 _。 (3)电解进行的 2 h 中,转移电子的总物质的量_0.15 mol(填“”)。 (4)若欲使所得电解质溶液复原到 500 mL 0.1 mol/L H2SO4溶液,应对溶液进行怎样处理? _ _。 解析:根据题意及表中数据可知,电解刚开始阶段,阳极反应式是:Cu2e =Cu2 ,阴 极反应式为:2H 2e =H2;随着电解的继续,溶液中 Cu2 的浓度增大,此时阳极反应不 变,而 H 已被电解完,阴极反应则变成 Cu2 2e =Cu;若电解过程中只有电镀铜的过程, 阳极溶解的铜与阴极生成的铜质量相同,溶液的组成保持不变,则阳极铜的减少为 9.6/2 g4.8 g,转移电子的物质的量为 0.15 mol,而实际上先有 H2产生,后有电镀铜的过程,故 实际转移电子的物质的量大于 0.15 mol;要使溶液复原则需要通入 H2S,H 2SCuSO 4=CuSH 2SO4。 答案:(1)2H 2e =H2 (2)电解持续进行,H 电解完后,电解过程发生转变,阳极反应式为:Cu2e =Cu2 , 阴极反应式为:Cu 2 2e =Cu,电解质溶液的组成、浓度不再发生变化,溶液的 pH 也不再 发生变化 Cu2 2H 2O Cu(OH)22H (3) (4)向溶液中通入约 0.05 mol H2S 9(2015重庆卷,改编)我国古代青铜器工艺精湛,有很高的艺术价值和历史价值,但 出土的青铜器因受到环境腐蚀,故对其进行修复和防护具有重要意义。(导学号 58870134) 8 (1)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状 Ag2O 涂在被腐蚀部位, Ag2O 与有害组分 CuCl 发生复分解反应,该化学方程式为 _。 (2)下图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。 腐蚀过程中,负极是_(填图中字母“ a”“b”或“ c”); 环境中的 Cl 扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈 Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为_; 若生成 4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为_L(标准状况)。 解析:(1)复分解反应为相互交换成分的反应,因此该反应的化学方程式为: Ag2O2CuCl= =2AgClCu 2O。 (2)负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为 c。负极反应: Cu2e =Cu2 ,正极反应: O22H 2O4e = 4OH 。 正极反应产物为 OH ,负极反应产物为 Cu2 ,两者与 Cl 反应生成 Cu2(OH)3Cl,其离子 方程式为:2Cu 2 3OH Cl =Cu2(OH)3Cl。 4.29 g Cu 2(OH)3Cl 的物质的量为 0.02 mol,由 Cu 元素守恒知,发生电化腐蚀失电子 的 Cu 单质的物质的量为 0.04 mol,失去电子 0.08 mol,根据电子守恒可得,消耗 O2的物质 的量为 0.02 mol,所以理论上消耗氧气的体积为 0.448 L(标准状况)。 答案:(1)Ag 2O2CuCl= =2AgClCu 2O (2) c 2Cu 2 3OH Cl =Cu2(OH)3Cl 0.448 10(2016吉林模拟)化学电池的研究一直是化学工作者研究的热点之一。(导学号 58870135) .美国科学家 S鲁宾成功开发锌汞纽扣式电池,以锌和氧化汞为电极材料,氢氧化钾 溶液为电解液的原电池,有效地解决电池使用寿命短,易发生漏液等问题。电池总反应为: ZnHgO= =ZnOHg。 (1)该电池的正极反应式为_。 (2)含汞电池生产企业的污水中会含有一定量的2 价的汞离子,通常采用处理成本较低 的硫化物沉淀法,即向污水中投入一定量的硫化钠,反应的离子方程式为 _。 (3)该方法的缺点是产物的颗粒比较小,大部分悬浮于污水中,通常采用投入一定量的明 矾晶体进行后续处理,请解释其原因 9 _。 .锂离子电池由于轻便、能量大等优点,成为当今社会最为常见的电池。其中的重要材 料磷酸亚铁锂(LiFePO 4)通常按照下列流程进行生产: 请回答下列问题: (4)生产过程中“混合搅拌”的目的是_。气体 X 的化学式为_。 (5)请写出一定条件下由 LiH2PO4生成 LiFePO4的化学方程式 _, 当生成 1mol 磷酸亚铁锂时,转移的电子数目为_。 (6)生成 LiFePO4的过程可能产生一种杂质对电池有致命的影响,则该杂质可能为 _。 解析:.(1)正极发生还原反应,HgO 获得电子生成 Hg,碱性条件下还生成氢氧根离子, 该电池的正极反应式为:HgOH 2O 2e =Hg2OH ; (2)硫离子与汞离子反应生成 HgS 沉淀,反应离子方程式为: Hg2 S 2 =HgS; (3)铝离子水解得到的氢氧化铝胶体具有吸附性,吸附 HgS 颗粒,加快 HgS 微粒的沉降。 .(4)生产过程中“混合搅拌”的目的是:使反应物充分混合,提高反应速率,铵根离子 与氢氧根离子反应生成氨气,即 X 为 NH3; (5)流程图中 LiH2PO4与 Fe2O3、C 反应生成 LiFePO4,Fe 元素被还原,C 元素被氧化生成 CO,还有水生成,反应方程式为:2LiH 2PO4Fe 2O3C= =2LiFePO4CO2H 2O,当生成 1 mol 磷酸亚铁锂时,转

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