危险化学品讲义

特特 种种 作作 业业 人人 员员 培培 训训 讲讲 义义 危危 险险 物物 品品 作作 业业 黄黄 石石 市市 矿矿 山山 安安 全全 卫卫 生生 检检 测测 检检 验验 所所 二 00 六年十一月十日 危险化学品安全管理条例 1目的：为了加强对危险化学品的安全管理，保障人民生命、财产 安全，保护环境。从安全生产广义的角度来讲，安全生产的根本任 务和目标主要体现在两个保障一个遏制和减少，即保障职工和人民 群众的生命财产安全；保障国民经济持续、快速、健康地发展。努 力遏制重特大伤亡事故大幅度地减少一般伤亡事故，最终实现依法 安全生产、依法监督与管理和零事故的目标。 2范围：一是地域概念，即只要在中华人民共和国境内涉及生产、 经营、储存、运输、使用和处置废弃危险化学品活动的单位和个人 均受危险化学品安全管理条例的约束。 ；二是全过程控制，即从 危险化学品的诞生到消亡贯穿于整个 6 个环节上的安全监督与管理。 3定义：危险化学品安全管理条例所称危险化学品，包括爆炸 品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿 易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等。4 危险 化学品安全管理条例确立的主要管理制度：1 项公告制度、2 项备 案制度、10 项审查审批制度。 1 项公告制度（第二条第二款）：危险化学品列入以国家标准 公布的危险货物品名表 （GB12268） ，剧毒化学品目录和未列入 危险货物品名表的其它危险化学品；由国务院经贸综合管理部 门会同国务院、公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布。 2 项备案制度： 在役装置安全评价报告备案制度（第十七条第三款）：安全 评价报告应报所在地设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督 综合管理部门备案。 从业单位化学事故应急救援预案备案制度（第五十条第 二款）：危险化学品事故应急救援预案应报设区的市级人民政府负 责危险化学品安全监督管理综合部门。 预案分级：生产单位、社 区、地方人民政府、国家。 10 项审查审批制度： 危险化学品生产储存企业的前置性审批：国家对危险化学品 的生产和储存实行统一规划、合理布局和严格控制，并对危险化学 品生产、储存实行审批制度。未经审批，任何单位和个人都不得生 产、储存危险化学品。 （第八条、第九条、第十条、第十一条）危 险化学品生产企业的生产许可证制度：依法设立的危险化学品生产 企业，必须向国务院质检部门申请领取危险化学品生产许可证，任 何单位和个人不得生产、经营、使用国家明令禁止的危险化学品。 禁止用剧毒化学品生产灭鼠药以及其他可能进人人民日常生活的化 学产品和日用化学品。 （第十二条）危险化学品包装物、容器专业 生产企业的定点制度：（第二十一条、第三十六条、第四十条）配 导的有国家经贸委第 37 号令危险化学品包装物、容器定点生产管 理办法 （2002 年 11 月 15 日实施） 。 危险化学品经营许可证制度：国家对危险化学品经营销售实 行许可制度。未经许可，任何单位和个人都不得经营销售危险化学 品（第二十七条） 。配导的有国家经贸委第 36 号令危险化学品经 营许可证管理办法 （2002 年 11 月 15 日实施） 。 危险化学品经营企业的条件：危险化学品经营企业必须具备的 条件：经营场所和储存设施符合国家标准；主管人员和业务人员经 过专业培训，并取得上岗资格；有健全的安全管理制度；符合法律、 法规规定和国家标准要求的其他条件（第二十八条） 。 危险化学品经营许可证的申请：经营剧毒化学品和其他危险化 学品的，应当向有关部门提出申请，并附送本条例规定的相关证明 材料。经审查，符合条件的，获得危险化学品经营许可证（第二十 九条款） 。经营危险化学品的行为规范：经营危险化学品，不得有以 下行为：从未取得危险化学品生产许可证或者危险化学品经营许可 证的企业采购危险化学品；经营国家明令禁止的危险化学品和用剧 毒化学品生产的灭鼠药以及其他可能进入人民日常生活的化学产品 和日用化学品；销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签 的危险化学品（第三十条、第三十一条） 。 剧毒化学品准购准运制度：购买剧毒化学品应遵守以下规定： 生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的，应当向设区的市 级人民政府公安部门申请领取购买凭证，凭购买凭证购买；单位临 时需要购买剧毒化学品的，应当凭本单位出具的证明（注明品名、 数量、用途）向设区的市级人民政府公安部门申请领取准购证，凭 准购证购买；个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学 品（第三十四条、第三十九条） 。剧毒化学品公路运输应申请通行证。 从事危险化学品运输的企业资质认定制度：国家对危险化学 品的运输实行资质认定制度。未经资质认定，不得运输危险化学品。 危险化学品运输企业必须具备的条件由国务院交通部门规定（第三 十五条、第四十六条） 。 危险化学品登记制度：危险化学品生产、储存企业以及使用 剧毒化学品和数量构成重大危险源的其他危险化学品的单位，应当 向国家安全生产监督管理局负责危险化学品登记的机构办理危险化 学品登记。负责危险化学品登记的机构应当向环境保护、公安、质 检、卫生等有关部门提供危险化学品登记的资料（第四十七条、第 四十八条） 。配导的有国家经贸委第 35 号令危险化学品登记管理 办法 （2002 年 11 月 15 日实施） 。 人员培训与持证上岗制度：（第四条第二款、第三十七条）配 导的有国家经贸委第 13 号令特种作业人员安全技术培训考核管理 规定 。 化学事故应急救援管理制度：（第四十九条、第五十条、第 五十一条、第五十二条、第五十三条） 责任追究制度：刑事责任追究、行政责任追究、经济处罚。 刑事责任追究： 国家工作人员徇私舞弊、滥用职权和玩忽职守造成重大事故 的（第五十五条、第五十六条） 。 企业经营管理者和主要负责人责任人违反国家有关规定或者工作 失职造成重大事故的；企业存在事故隐患，安全监督管理部门提出 改进意见或职工提出改进建议后，仍不整改排除事故隐患，发生重 大事故，将追究企业经营管理者的刑事责任，处三年以下有期徒刑 或拘役；情节特别严重的处三年以上七年以下有期徒刑。对强令工 人违章冒险作业，在生产、储存、经营、运输、使用危险化学品或 处置废弃危险化学品过程中发生重大伤亡事故或造成其他严重后果 的，追究主要领导的刑事责任，刑法规定三年以下有期徒刑或拘役； 情节特别严重的处三年以上七年以下有期徒刑。 事故直截责任人：违反国家有关法律、法规和企业规章制度 造成重大伤亡事故或造成其他严重后果的，刑法规定处三年以下有 期徒刑或拘役，情节特别严重处三年以上七年以下有期徒刑。 第五十七、五十八、五十九、六十一、六十二、六十三、六十 四、六十五、六十七、六十八、六十九条中规定：凡触犯刑律的， 要依法追究有关人员的刑事责任，其涉及的内容十分广泛。 行政责任追究：行政处分等级：开除公职、撤职、降级、记大 过、记过、严重警告、警告等。 行政责任追究包括四种情况：一是对本辖区和本单位存在重大 事故隐患不闻不问，放纵任其发展以致造成伤亡事故的；二是不具 备安全生产的条件或无资质、冒险蛮干和违规操作以致发生伤亡事 故的，经有关部门指出，并责令其改正，逾期仍未整改或消除，发 生伤亡事故的；三是疏于安全监督和管理，未按国家有关法律、法 规和规章制度、程序办事或应当履行职责而不履行职责，以致造成 伤亡事故的；四是国家行政机关、国介机构未履行职责，收受贿赂、 弄虚作假、违规审批发证，出具不实证书等，以致造成伤亡事故的。 对单位行政处罚：危险化学品安全管理条例中明确规定， 未经工商行政管理部门、质检部门、负责危险化学品安全监督管理 综合工作的部门等行政执法部门登记、审查、许可、批准生产、经 营、储存、使用危险化学品的单位，工商行政管理部门、质检部门、 负责危险化学品安全监督管理综合部门等行政执法部门可依据各自 的职权予以关闭或责令停产停业整顿，责令无害化销毁国家禁止生 产、经营、使用的危险化学品或用剧毒化学品生产的灭鼠药以及其 它能进入人民日常生活的化学产品和日用化学品。 经济处罚：没收违法所得同时按违法所得金额处以数倍的罚款。违 法所得 5 万元以上，处 15 倍以下罚款。 5 万元以上 50 万元以下 2 万元以上 20 万元以下 2 万元以上 10 万元以下 1 万元以上 5 万元以下 2000 元以上 2 万元以下 赔偿：第七十条 344 号令配套规章：危险化学品登记管理办法 、 危化品经 营许可管理办法 、 危化品包装定点管理办法 、 危化品企业设定 与建设项目安全审查管理规定 、 剧毒化学品目录 、 化学事故应 急救援规定 、 化学事故应急救援预案编制导则 、 危化品建设项 目（在役装置）安全评价导则 、 化学品危险性鉴别、评估机构认 可管理办法 、 使用危化品许可管理办法 。 一、基本概念 1.事故：意外的损失或灾祸。 2.生产事故：是指在生产过程中发生的事故或与生产过程有关 的事故。 3.特大事故：是指造成特别重大的人身伤亡或巨大经济损失以 及性质特别严重，产生重大影响的事故。 4.人身伤亡事故：是指生产经营单位的从业人员在生产经营活 动中或在与生产经营机关的活动中，突然发生的，造成人体组织受 到损伤或人体的某些器官失去正常机能，导致负伤肌体暂或长期丧 失劳动能力，甚至丧失生命的事故。 5.事件：一个不期望的过程，没有产生不期望的意外后果，这 时所有的中间事情和结果事情，都称为事件。 事故：一个不期望的过程，导致了产生不期望发生的意外后果， 这时所有的中间事情和意外后果的事情称为事故。6.危险：是指系 统中的一个过程、一种行为、一种状态或一种环境，存在导致发生 不期望后果的可能性超过人们的承受程度。 （特定危险事件发生的可 能性和严重性的结合） 7.安全：是指系统中的一个过程、一种行为、一种状态或一种 环境，存在导致发生不期望后果的可能性已经小到人们可以忽略的 程度。 8.化学品：各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物， 无论是天然的或人造的。 9.危险化学品：指化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害没有 腐蚀特性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化 学品。 二、化学品的危害 （一）燃爆危害 1、火灾：由于失火造成的灾害。 燃烧三要素：引火源、可燃物、助燃剂。 热 能 气 体粉 尘 火 灾 助燃剂引火源场所环境 可燃物 建筑物 设施破坏 烧伤 热病 中毒 窒息 阻碍视线 刺激器官 爆炸 爆燃 人 员 伤 亡 和 财 产 损 失 2、爆炸：是指物质由一种状态迅速转化为另一种状态、或一 种物质迅速转化为另一种物质，在瞬间释放出大量能量。按可燃物 质的性质分为： A 类火灾：含碳固体可燃物的火灾，比照碳的固体物质如硫， 直流水灭火。 B 类火灾：易燃液体燃烧的火灾，不能用直流水灭火，用喷水 雾、泡沫灭火器灭火。 C 类火灾：可燃气体燃烧的火灾，不能用直流水，割断可燃气 体的通道，如可燃物有压力，突然熄灭可能引起爆炸。 D 类火灾：可燃金属燃烧的火灾，用专用灭火剂灭火，如 Na。 带电火灾：带电物体燃烧的火灾（内部及周围物质） ，切断电源。 可燃气体、可燃蒸气、可燃粉尘的燃爆危险性。 爆炸（浓度）极限： H2 ： 4.0%75% CO ： 12.5%74.2% NH3 ： 15.5%27% 乙醇： 4.3%19.0% 环氧乙烷： 3.0%80% 爆炸下限越低爆炸极限范围越宽，危险性越大，爆炸上限以上 并不是安全的。 气体高压爆炸（无氧） 乙炔（2atm 遇火星爆炸1.5MPa，无任何能量引发即会爆 炸） ，乙炔、环氧乙烷、丙烯、一氧化氮等。 液体化学品的燃爆危险性。 燃烧过程：先蒸发成蒸汽。 闪燃：蒸汽与液体保持平衡时发生的，一闪即灭。 闪点：汽油：-58-10 ，苯：-11 , 乙醚：-45 ，煤油：30 70 。 固体化学品的燃爆危险性。 燃烧过程：先溶化再蒸发燃烧简单物质。 分解，蒸发燃烧复杂物质。 燃点与自燃点。 火灾破坏作用：损失与时间成比例。 爆炸破坏作用：瞬间完成，形成高温、高压。 直接破坏作用：震荡作用，冲击波，碎片冲击和造成火 灾。 造成中毒和环境污染。 按原因和性质分为：物理性爆炸。 化学性爆炸：爆燃：（60m/s）传播速度声速。 （二）化学品的毒性危害 2、毒物在体内的过程： a.分布：毒物被吸收后，随血液循环（部分随淋巴液）分布到全 身。当在作用点达到一定浓度时，就可发生中毒。 毒物在身体内各部位分布不是均匀的。有些毒物和对集中于某组织 或器官中我们称为靶器官。如铅、氟主要集中在骨质，苯多分布于 骨髓及类脂质。 b.生物转化：毒物吸收后受体内生化过程的作用，其化学结构 发生一定改变，称之为毒物的生物转化。其结果可使毒性降低（解 毒作用）或增加（增毒作用） 。毒物的生物转化归结为氯化、还原、 水解及结合。经转化形成的毒物代谢物排出体外。 c.毒物在体内可经转化后或不经转化而排出。可经肾、呼吸道 及消化道排出。主要途径是经肾随尿排出，尿液中的毒物浓度与血 液中的浓度密切相关，常测定尿中毒物及其代谢物，以监测和诊断 毒物吸收和中毒。 呼吸道（吸入）主要途径：凡以气体、蒸气、雾、 烟、粉尘形式存在的毒物。 消化道（食入）多半是不良习惯引起。 皮肤粘膜吸收 水脂皆溶的物质。 1、 毒物 进 入 人 体 的 途 径： d.蓄积：毒物进入体内的总量超过转化和排出总量时体内的毒 物就会逐渐增加，这种现象称毒物的蓄积。此时毒物大多和对集中 于某些部位，毒物对这些蓄积部位可产生毒作用。毒物在体内的蓄 积是发生慢性中毒的基础。 毒物在机体的代谢过程： 毒物 肌体 全身（靶器官） 排出体外（肾、呼吸道、消化道） 体内蓄积 造成靶器官或组织损 伤 3、毒物对人体的危害：主要引起中毒，具体表现为 引起刺激：皮肤炎症，眼部炎症，呼吸道刺激。 过敏：职业性哮喘，皮炎（皮疹或水泡） 。 缺氧：（单纯窒息和化学窒息） 。 呼吸道毒物 皮肤粘膜 消化道 血液、淋巴液 解毒 增毒 氧化、还原 水解、结合 慢性 急性 远期: “三致” 昏迷、死亡：氮气、CO 2、乙烷、氢气、氦气、CO（血液 窒息） 、氰化氢、H 2S（细胞内窒息） 。 昏迷和麻醉：乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙 醚、异丙醚 中枢神经抑制。 全身中毒：溶剂酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等肝 脏。 致癌：长期接触，癌细胞无限制的生长。 致畸：干扰胎儿发育。致突变：基因改变。 尘肺：石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。 （不可逆） （三）化学品的环境危害 1、人为施用。 1、进入生 2、 生 产 、 加 工 储 存 过 程 中 ， 作 为 化 学 污 染 物 以“三 废 ”。 态环境 3、生产、加工储存过程中，由于着火、爆炸、泄 漏 的途径 等突发性化学事故泄入。 4、燃烧、装饰等日常生活使用中或使用后废弃。 2、有毒化学品污染危害 大气危害：破坏臭氧层 导致温室效应 引起酸雨 伦敦 1952 年 12 月 5 日8 日，伦敦正值冬季，潮湿而沉重的空气压 在伦敦上空，成千上万个烟筒排出的煤烟和灰粒悄悄飘进大气中。 大的颗粒落在屋顶、街道上，落在帽子和衣服上。较小的烟尘随着 空气而飘动。使伦敦一连几天烟雾弥漫全城，侵袭着一切有生命的 东西。当人们的眼睛感觉到它时，眼泪就会顺着面颊流下来。每吸 一口气就吸入一肺腔的污染气体。凡是在有人群的地方，都可以听 到咳嗽声。学校里讲课的人不得不提高声调以超过干咳声和哮喘声。 对于这一异常情况首先有反应的是当时正准备在伦敦展出的一群获 生态环境固体废物液体废物气体废物 汽体 液化气体液体、固体燃烧产物生活废弃物使用过程排放物 固体废物液体废物气体废物 有害化学品 人为施用直接进入环境 生产废物 其它废物 事故排放 排放 排放排放 排放 奖牛，表现为呼吸困难，舌头外伸，其中一头当即死亡，另有 12 头 因病重只能送往屠宰场。致此伦敦的医院挤满了病人，都是烟雾的 受难者。四天中死亡四千余人。除死亡之外，还有成升上万的人病 情大大加重，也还有些人由此而引起呼吸系统疾病这些人尚未统计 在内。在以后的两个月中，陆续又有近八千人死亡。1957 年 1962 年又发生了此类事件，原来杀人的“烟雾” 是由伦敦上千万个烟囱排 出的。 伦敦巨大烟雾的发生，是因为潮湿有雾的空气在城市上空停滞 不动，温度逆增，逆温层在 40150 米低空，大量的烟喷入其中， 使烟雾不断积聚。伦敦上空的大气成了堆置工厂和住户烟筒里出来 的粉碎了的废物的垃圾场。事后调查数据显示，尘粒浓度高达 4.46 g/L，为平时的 10 倍；二氧化硫高达 1.34 g/L，为平时的 6 倍。烟 雾中的三氧化二铁促使二氧化硫氧化产生硫酸泡沫，凝结在烟尘上 形成酸雾。 形成光化学烟雾 洛杉矶 洛杉矶，是美国西部太平洋沿岸的一个海滨城市，前面临海， 背后靠山。洛杉矶地处太平洋沿岸的一个口袋形地带之中，只有西 面临海，其他三面环山，形成一个直径约 50 千米的盆地，空气在水 平方向流动缓慢。到 70 年代，汽车增加到 400 多万辆。市内高速公 路纵横交错，占全市面积的 30%，每条公路通行的汽车每天达 16.8 万次。由于汽车漏油、汽油挥发、不完全燃烧和汽车排气，每天向 城市上空排放大量石油烃废气、一氧化碳、氧化氮和铅烟（当时所 用汽车为含四乙基铅的汽油） 。这些排放物，在阳光的作用下，特别 是在 5 月份至 10 月份的夏季和早秋季节的强烈阳光作用下，发生光 化学反应，生成淡蓝色光化学烟雾。这种烟雾中含有臭氧、氧化氮、 乙醛和其他氧化剂，滞留市区久久不散。到 50 年代，人们才发现洛 杉矶烟雾是由汽车排放物造成的。1955 年 9 月，由于大气污染和高 温，使烟雾的浓度高达 0.65pPm。在两天里，65 岁以上的老人死亡 四百余人，为平时的三倍多。许多人眼睛痛、头痛、呼吸困难。洛 杉矶的光化学烟雾在这种特殊的气象条件下，扩散不开，停止在市 内，毒化空气形成污染。洛杉矶烟雾，主要是刺激眼、喉、鼻，引 起眼病、喉头炎及不同程度的头痛。在严重情况下，也会造成死亡 事件。烟雾还能造成家畜患病，妨碍农作物及植物的生长，使橡胶 制品老化，材料和建筑物受腐蚀而损坏。光化学烟雾还使大气浑浊， 降低大气能见度，影响汽车、飞机安全运行，造成车祸、飞机坠落 事件增多。后来发现，石油挥发物（碳氢化合物）同二氧化氮或空 气中的其他成份一起，在阳光（紫外线）作用下，会产生一种有刺 激性的有机化合物，这就是洛杉矶烟雾。 土壤：酸化、碱化、板结。 水：含氮、磷 富营养化、赤潮、水花、生物 富集、Cr（镉）中毒 日本。 1953 年，日本熊本县水俣湾附近的小渔村中，有人起初口齿不 清，面部痴呆。后来耳朵聋了，眼睛瞎了，全身麻木。最后神经失 常，高声嚎叫而死。直到 1956 年，又有 96 人得了同样的病，其中 18 人死亡。此后，以熊本大学为主组成的医学研究所通过开展流行 病学调查，找到了原因。原来，建在水俣镇附近的一家氮肥厂，三 四十年代相继采用汞催化剂生产醋酸乙烯和氯乙烯。大量含有甲基 汞的废水，废渣排到水俣湾。甲基汞进入水体后，靠水体自净难以 消除，人吃了便生病死亡。 人：急性危害、慢性危害、远 期危害三致。印度博帕尔(Bhopal) 灾难是历史上最严重的工业化 学意外，死伤者数以十万计，对环境更造成难以补救的破坏。1984 年 12 月 3 日晚上，联合碳化公司(Union Carbide)在印度 Madhya Pradesh 的博帕尔的化工厂发生毒气泄漏事件，估计导致 3,500 至 7,500 人实时死亡。当晚约 40 吨致命气体(主要是用来生产杀虫剂的 中间产物 methylisocyanate异氰酸甲酯)从工厂泄漏，6 个防漏保险 装置不是发生故障就是被关闭，加上警报器没有开启，附近居民根 本无从得悉意外的发生。结果导致很多居民在睡梦中死去，其它则 勉强蹒跚到街上等待救援。吸入有毒气体的最初反应包括呕吐，眼 鼻喉被毒气灼伤引致剧烈的刺痛，大多数受害者的死因是由于呼吸 困难窒息致死。到现时为止意外已导致 16,000 人死亡，另外有几十 万名居民的健康受到不同程度的影响,他们除了肺部功能受到损害， 神经、肠胃、生殖及免疫系统亦受到伤害。经调查，在故事发生后 的一年多时间里，在博帕尔市居民中降生了许多畸形怪胎。 “博帕尔 惨案”发生之后，博帕尔市被人们称为“ 死亡之城 ”。 化学品环境污染控制： （1）制定和健全立法，加强执法力度。 （2）加强对重点有害化学品的环境管理。 （3）推行清洁生产，严格控制排放。 （4）强化危险废物管理。 （5）加强宣传教育，提高公众意识。 三、化学品危害控制一般原则： 操作控制的目的是通过采取适当的措施，消除或降低工作场所 的危害，防止工人在正常作业时受到有害物质的侵害。 替代：用无毒低毒替代高毒、剧毒，用可燃物替代易燃物。 主 变更工艺：选用可将危害减少到最低程度的技术。 要 隔离：拉开作业人员与危险源之间的距离。 措 通风：降低作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度。 施 个体防护：正确选择和使用个体防护用品。 卫生：保持作业场所清洁，作业人员的个人卫生。 管理控制：是指按照法律和标准建立起来的管理程序和措施，是预 防作业场所中化学品危害的一个重要方面。 危害识别、安全标签、安全技术说明书、安全贮存。 安全传送、安全处理和使用、废物处理。 接触监测、医学监督、培训教育。 四、危险化学品的分类、标志及危险性评估。 （一）我国危化品的分类： 依据：常用危化品的分类及标志 （8 类） （GB1369092） 危险货物分类和品名编号 （9 类） 管理控制 （GB694486） 1、爆炸品：本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞 击等）能发生剧烈化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围 压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。 主要特性：爆炸性：受热、撞击、摩擦、遇明火等易爆炸。 殉爆：当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生 爆炸，这种现象称殉爆。殉爆发生的原因是冲击波传播作用，距离 越近，冲击波强度越大。 2、压缩气体和液化气体：本类物品当受热、撞击或强烈震动 时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松 动漏气，酿成火灾或中毒事故，分三项： 易燃气体（2.1）：氢气、一氧化碳、甲烷。 不燃气体（2.2） （无毒、不燃气体包括助燃气体）：压缩空气、 氮气。 有毒气体（2.3） （毒性指标同第六类）：一氧化氮、氯气、氨。 主要特性：可压缩性：压力增大，体积缩小。 膨胀性：气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大，与空气 形成爆炸性混合物（氢气、甲烷、天然气）毒性、窒息性和腐蚀性 （溴化氢、氮气、惰性气体、HCl) 3、易燃液体：指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液 体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。 本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合物能形成爆炸性 混合物。 主要特性：易挥发性，易流动扩散性，受热膨胀性，带电性 （汽油、苯、甲苯、液态烷烃等） ，毒害性。 3、易燃液体：指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体， 但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。 本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合物能形成爆炸性 混合物。 主要特性：易挥发性，易流动扩散性，受热膨胀性，带电性 （汽油、苯、甲苯、液态烷烃等） ，毒害性。 4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。 a、易燃固体：指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火 源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如： 红磷、硫磺等。 b、自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出 热量，而自行燃烧的物品。如：白磷、三乙基铅等。 c、遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出 大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸， 如：钠、钾等。 易燃固体主要特性：易燃性、可分散性与可氧化性、热分解性、 极易氧化、易分解、遇湿易燃性。 5、氧化剂和有机过氧化物 氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热 量的物质。 有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃 易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。 氧化剂主要特性：强氧化性，助燃性，易分解，受热、撞击、 摩擦、震动极易分解。 6、有毒品和感染性物品：系指进入肌体后，累积达一定的量， 能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏 肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及 生命的物品。分三级：剧毒品、有毒品、有害品（远离食品） 。 7、放射性物品。 8、腐蚀品指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或 液体。分：酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品：亚氯酸钠溶液、 氯化铜、氯化锌等。 特性：强烈的腐蚀性。 （H2SO4、HCl、HNO3、NaOH、KOH 等） 氯化性：与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量热 量。 （二）化学品固有危险性评估。 1、资料评估： a、有明确危险性分类的化学品 （GB12268、GB13690 品名表中有该物质） 。查询 GB12268、GB13690 、铁路、公路、水路危规及联合国桔皮书。查 出危规号，UN 号、主、次如甲醇：危规号：32058，UN 号为 1230、主危险为易燃，次危险为有毒。危险性，通过安全技术说明 书，数据库查阅其它危险性。如甲醇对中枢神经系统有麻醉作用， 对视神经的视网膜有特殊选择作用，可致盲，针对少量吸入出现轻 度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱脂、皮炎等。 结论：对化学品得出综合评估结论。 化学品危险性分类程序 根据GB1369092，GB694486 分类标准确定是否为危险品 非危险品 是否具有一种以上危险性 得到类项 根据联合国建议书危险性先后顺序确定方法，得到所属类、项 无 是 是 否 化学品 GB1369092、GB1226890中是否有该物质 查出其类、项 有 无 检索有关理化、燃爆和毒性数据或通过试验得到有关数据 如：甲醇危险性评估结论如下：本品易燃、有毒、其蒸气与空 气可形成爆炸性混合物，遇火源，易发生燃烧爆炸。对中枢神经系 统有麻醉作用；对视神经的视网膜有特殊选择作用，可致盲；针对 少量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱 脂、皮炎等。危规号：32058，UN 号：1230 。 2、无明确危险性分类 a、确定物质状态及可能具有的危险性： 气体：燃烧性、毒性。 液体：爆炸性、燃烧性（自燃、遇湿） 、氧化性、毒性、放射性、 腐蚀性。 固体：爆炸性、燃烧性（自燃、遇湿） 、氧化性、毒性、放射性、 腐蚀性。 b、根据分类判据确定可能具有的危险性查阅各种资料或通过试 验获取物质分类数据，并进行分类，明确主、次危险。 c、结论。 五、化学品安全技术说明书 （一）概念：化学品安全技术说明书是一份关于危化品燃爆、毒 性和环境危害以及安全使用，泄漏应急处置，主要理化参数、法律 法规等方面信息的综合性文件。国际上称作化学品安全信息卡简称： MSDS 或 CSDS。 （二）化学品安全技术说明书主要作用： 是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件； 是应急作业人员进行应急作业时的技术指南； 为制订危化品安全操作规程提供技术信息； 是企业进行安全教育的重要内容。 结构： Part1.化学品及企业标识 Part2.成分/ 组成信息 Part3.危险性概述 Part4.急救措施 Part5.消防措施 Part6.泄漏应急处理 Part7.操作处置与储存 Part8.接触控制/ 个体防护 Part9.理化特性 Part10.稳定性和反应活性 Part11.毒理学资料 Part12.生态学资料 Part13.废弃处置 Part14.运输信息 Part15.法规信息 Part16.其它信息 六、危化品安全标签 (一 )警示词： “注意”适用：高闪点液体、二级易燃固体、有害品、 二级碱性腐蚀品、其它腐蚀品。 “警告”适用：不燃气体、中闪点液体、一级易燃固体、二级自 燃物品、二级遇湿易燃物品、二级氧化剂、有毒品、二级酸性腐蚀 品、一级碱性腐蚀品。 “危险”适用：爆炸品、易燃气体、有毒气体、低闪点液体、一 级自燃品、一级遇湿易燃物品、一级氧化剂、有机过氧化物、剧毒 品、一级酸性腐蚀品。 （二）其它安全标签 七、危险化学品生产、使用过程中的危险性分析与安全管理。 （一）化工生产的火灾危险性分类。 建筑设计防火规范 （GB16-87：2000）中，将生产的火灾危 险性分为：甲、乙、丙、丁、戊等 5 类。 生产场所的例子： 甲类甲醇合成厂房、闪点28油品泵房、氢气站、黄磷制 各厂房、金属钠加工厂房。 乙类煤油灌装间、一气化碳压缩机室、发生炉煤气部位、氧 气站、空分厂房、硫磺回收厂房。 丙类甘油制备厂房、沥青加工厂房、机器油灌装间、油量大 于 60Kg 配点室。 丁类金属冶炼房、热处理厂房、锅炉房。 戊类制砖车间、石棉加工车间。 储存物品的例子： 甲类：乙烷、苯、甲醇、60 度以上的白酒、乙炔、氢、黄磷、 金属钠。 乙类：煤油、植物油、化学和人造纤维、电视机、纸张、冷库 中的鱼和肉。 丁类：自熄性塑料及其制品、水泥刨花板。 戊类：钢材、铝材、玻璃及其制品。 （二）典型化学反应的危险性分析： 化工过程中的典型化学反应主要有氧化、还原、硝化、电解、 聚合、催化、裂化、卤化、重氮化、烷基化、磺化等。 1、氧化。氧化的火灾危险性： a、氧化反应加热，反应过程放热。 b、物料配比按近于爆炸下限。 c、大部分易燃易爆。 氧化过程的防火措施： a、严格控制物料的配比在爆炸范围之外。 b、严格控制温度、流量，防止超温、超压和混合气处于爆炸范 围之中。 c、接触器应有泄压装置，并尽可能采用自动控制。 d、及时清除设备及管道内可能产生焦状物，防止自燃。 e、应按危险品的管理规定。 f、设置、氮气、水蒸气灭火装置。 2、还原。 （三）化工单元操作的危险性分析： 化工单元操作是指各种化学生产过程中以物理为主的处理方法， 主要包括加热、冷却、加压操作、负压操作、冷冻、物料输送、熔 融、干燥、蒸发与蒸馏等。 （四）危化品生产、使用的有关法律、法规： 安全生产法 、 消防法 、170 号国际公约、危化品安管条例、 工作场所安全使用化学品规定、爆炸危险场所安全规定、重大事故 隐患管理规定、城市燃气安管规定、建设项目（工程）劳动安全卫 生监察规定、建设项目（工程）劳动安全卫生预评价管理办法、关 于开展危化品登记注册工作的通知（经贸） 、铁路危险货物运输管理 规则、水路危险货物运输管理规则、汽车危险货物运输管理规则、 易燃易爆化学品消防安全监督管理办法、有毒作业危险分级监察规 定、化工企业安管制度。 八、危化品的储存 储存是指产品离开生产领域而未进入消费领域之前，在流通过 程中的一种停留。 根据物质的理化性状和储存量的大小分为： 整装储存：是将物品装于小型容器或包件中储存。袋装、桶装、 箱装或钢瓶装，这种储存往往存放的品种多，物品的性质复杂，比 较难管理。 散装储存：是物品不带外包装的净货储存。量比较大，设备技 术条件比较复杂。如：有机流体危化品甲苯、二甲苯、丙酮、甲醇 等，一旦发生事故难以施救。 （一）储存危化品分类： 根据危化品的特性和仓库建筑要求及养护技术要求将危化品又 归为三类。 1、易燃易爆性商品（储存火灾危险性物品）包括：爆炸品、压 缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物 品、氧化剂和有机过氧化物。在储存过程中按照危化品储存火灾危 险性的建筑设计防火规范归类分为 5 类： 甲类：火灾危险性特征有 6 点： 闪点28 液体。 爆炸下限10%的气体，以及受到水或空气中水蒸气的作用， 能产生爆炸下限10%气体的固体物质。 常温下能自行分解或在空气中氧化即能导致迅速自燃或爆炸 的物质。 常温下受到水或空气中水蒸气的作用能产生可燃气体并引起 燃烧或爆炸的物质。 遇酸、受热、撞击、摩擦、催化及遇有机物或硫磺等易燃的 无机物，极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂。 受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸 的物质。 乙类：火灾危险性特征有 6 点： 闪点28至60 的液体。 爆炸下限10%的气体。 不属于甲类的氧化剂。 不属于甲类的化学易燃危险固体。 助燃气体。 能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维，闪点 60 的液体雾滴。 丙类：火灾危险性特征有 2 点： 闪点60 的液体。 可燃固体。 丁类：难燃烧物品。 戊类：非燃烧物品。 2、毒害性商品：一级毒害品：经口摄取：固体 LD50 50mg/kg,液体 LD50 200mg/kg,经皮肤接触 24hLD50 200mg/kg; 粉尘、烟雾吸入 LC50 2 mg/L 或蒸气吸入 LC50 200ml/m3。分 为：一级无机毒害品：氰化钾、三氧化（二）砷，一级有机毒害品： 如有机磷、硫的化合物（农药） 。凡是一级毒害品都属于剧毒品。二 级毒害品：经口摄入固体 LD50 50500mg/kg，液体 LD50 2002000mg/kg，经皮肤接触 24h LD50 2001000 mg/kg。粉尘、 烟雾吸入 LC50 210 mg/L。蒸气： LC50 2001000 ml/m3。 分二级无机毒害品：如汞、铅、钡、氟的化合物等。二级有机毒害 品：如二苯汞。 3、腐蚀品：按强度及化学组成： a、酸性腐蚀品：一级酸性腐蚀品、二级酸性腐蚀品； b、碱性腐蚀品： 一级碱性腐蚀品、二级碱性腐蚀品； c、其它腐蚀品： 一级其它腐蚀品、二级其它腐蚀品。 一级腐蚀品是指能使动物皮肤在 3 min 内出现可见坏死现象， 并能在 360 min 出现可见坏死现象的同时产生有毒蒸气的物品。 一级无机酸性腐蚀品：硝酸、硫酸、五氯化磷、二氯化硫。 一级有机酸性腐蚀品：甲酸、氯乙酰氯。 一级无机碱性腐蚀品：NaOH、Na2S。 一级有机碱性腐蚀品：乙醇钠、二丁胺。 一级其它腐蚀品：苯酚钠、氟化铬。 二级腐蚀品：是指能使动物皮肤在 4h 内出现可见坏死现象，并 在 55时对钢或铝的表面年腐蚀率超过 6.25mm 的物品。 二级无机酸性腐蚀品：正磷酸、四溴化锡。 二级有机酸性腐蚀品：冰醋酸、醋酸酐。 二级碱性腐蚀品：氧化钙、二环己胺。 二级其它腐蚀品：次氯酸钠溶液。 （二）审批制度（见条例第二章） 。 （三）储存的安全要求： 条例有明文规定。 （四）储存发生火灾的重要原因。 1、着火源控制不严。 2、性质相互抵触的物品混存。 3、产品变质。 4、养护管理不善。 5、包装损坏或不符合要求。 6、违反操作规程。 7、建筑不符合存放要求。 8、雷击 9、着火扑救不当。 九、防火与防爆 、防火基本原理（一） 、燃烧的学说和理论 1、燃烧素学说：物质燃烧现象是古代和近代化学的重要研究对象。 古代哲学家把火看作是宇宙的“本原” ；炼金家和医药化学家则视火 为构成万物的“要素” ；化学一度被称为“火术” 。当时已知的化学 反应大都周燃烧现象有关。特别是到了十七世纪中叶以后，随着资 本主义生产的发展，金属冶炼、燃烧及其它高温反应都迫切需要对 燃烧现象作出理论上的解释，所以建立燃烧理论已成为整个化学发 展的中心课题。 在这种形势下，首先出现了错误的燃素学说，并统治化学达百 年之久。随后由于气体化学的成就而被推翻，建立了科学的氧化学 说，使化学第一次有了关于化学反应的理论。至此化学不仅在元素 概念和物质组成上，而且在化学反应上确立了科学体系，奠定了近 代化学的最后基石。 a燃素学说的统治 处于十七世纪中叶的化学，虽然波义耳已从理论上阐明了元素 的概念，然而在实际上，人们还难以辨别究竟什么是元素；医药化 学家的“三要素”说仍在起着作用， ，并为燃素学说的产生提供了思 想基础。 1669 年曾经随同波义耳研究过燃烧现象的德国化学家贝歇尔 (JJBecher，16351682)提出了燃素学说的基本思想。他在土 质物理学一书中提到，气、水、土虽然都是元素，作用并不相同： 气不能参加化学反应，水仅仅表现为一种确定的性质，而土才是造 成化合物千差万别的根源。他认为土有三类：油状土、流质土、石 状土，分别相当于硫、汞、盐“三要素” 。他还认为一切可燃物均含 有“硫质”的“油状土” ，并在燃烧过程中放出。他依此来解释燃烧 现象。 1703 年，贝歇尔的学生(Scheele)斯塔尔对他的老师的思想加以 补充和发展，提出了一个比较完整的燃烧理论，称之为燃素学说。 他认为， “油状土”并非是“硫要素”所代表的可燃性，而是一种实 在的物质元素，即“油质元素”或“硫质元素” ，他把这种元素命名 为“燃素” 。据此他提出：一切可燃物均含有燃素，可燃物是由燃素 和灰渣构成的化合物，燃烧时分解，放出燃素，留下灰渣。燃素和 灰渣结合又可复原为可燃物。他依此来解释一切燃烧现象以至所有 的化学变化，例如金属燃烧，逸去燃素而留下灰渣；灰渣同富有燃 素的木炭共热， ”又还原为金属；金属溶于酸，则放出燃素(氢气) ， 而留下灰渣(盐) ，等等。这种理论曾足以说明当时所知道的大多数 化学现象，这就使斯塔尔深信，燃素为一切化学变化的根本，化学 反应为燃素作用之种种表现，因此燃素说已不只是燃烧理论，而且 已扩展为整个化学反应过程的普遍理论了。 “燃素”一词，虽然在很早以前就由海尔蒙特等人在同一定义 下使用过，然而只是在斯塔尔提出了系统的燃素学说之后才得以广 泛应用；特别是由于它似乎能较合理地说明从矿石提炼金属等生产 过程而得到了更迅速的传播。1723 年后燃素学说在法国得到普及， 并逐步培养了一批包括拉瓦锡等在内的化学家。 燃素学说是化学上最早提出的反应理论。当时，处于十七世纪 中叶的化学，还没有一个反应理论来统一解释所有的化学变化。化 学反应的知识是支离破碎的、经验性的。在此情况下，只要能够提 出一个理论对所有的化学反应过程给予概括，那怕是并不正确的， 也可以说是一个很大的进步。燃素学说提出的历史意义也正是这样。 它把当时大量零星片断的反应知识集中在一起，用统一的观点联系 起来，并依照燃素的放出和吸入的逻辑加以分类、协调和解释，使 化学反应知识形成了乍一看来是井然有序的体系。显然，这是“一 个极有价值的理论” ，是“化学领域中第一个把化学现象统一起来的 伟大原理” 。 特别是燃素学说所具有的从化学反应本身来说明化学反应的朴 素唯物主义性质，扫除了长期以来笼罩在化学中的神秘观念，引导 人们去注意实际化学反应过程的研究，从而积累了丰富的实验资料， 并导致了许多化学发现。所以燃素学说成了当时化学家的主要理论 依据和思维工具。燃素学说几乎已为举世所公认；至此，化学就不 仅在静态的元素概念上，而且也在动态的化学反应理论上全面取代 了炼金术，并逐步消除了它的影响。正如恩格斯所说，化学终于 “借燃素说从炼金术中解放出来” 。医药化学时期也随之终结，一批 以化学研究为主要对象的化学家开始成长起来。 应当看到，燃素学说并不是一个正确的科学假说。做为这一学 说核心的燃素，是一个假想的、并不存在的“物质” ，而对燃烧过程 的解释则是本末倒置的。它把金属煅烧同氧结合的过程，看作是金 属分解和放出燃素的过程；把金属看成是燃素和灰渣结合成的化合 物，而把灰渣却当成了元素， “真实的关系被颠倒了，映象被当作了 原形” 。显然，燃素学说是经受不住长期实践考验的。 燃素学说的错误随着化学的发展而日益明显暴露出来。既然燃 素是一种物质，为什么无人发现过它? 特别是，为什么金属燃烧放 出燃素之后剩下的灰渣反而更重了？这使燃素学说陷入了无法解脱 的困境。1750 年著名燃素论者文耐尔(G.Venel，17231775)认为是 由于燃素具有反常的“负重量的轻浮性”的缘故。所以， “燃素并不 被吸向地球的中心，而是倾向于上升” ，从而使金属在放出燃素后的 重量就反而增加了。这就把燃素看成是一种不遵守物理规律的神秘 东西，实际上是把它看成了早在 1540 年化学家毕林古乔 (VBiringuccio，14801530)提出的物质中的“灵气” ，因而当物质 一旦失去后就会象“完全死了的东西一样倒下来，因而变得加重了” 。 但是，为什么有机物燃烧失去燃素后的重量却又反而减轻了呢?燃素 究竟是具有“负重量”还是“正重量”呢?燃素论者就很难自圆其说 了。 可以看出，当化学处于幼稚阶段，只需要从质上定性地考察化 学变化时，燃素学说还可以说得过去。但是，当化学发展到较高阶 段，不仅需要从质上而且还要从量上加以考察时，燃素学说就显得 无能为力而漏洞百出了。 但是，也应看到，燃素学说的错误毕竟同带有宗教神秘色彩的 炼金术理论的错误不同，它是在科学实验基础上产生的一种相对错 误的学说，是基于正确事实提出的不正确的观念，是比古代哲学家 的臆测性、炼金家的宗教性和医药化学家半神秘性的理论要切实得 多和进步得多。正因为如此，即使它并非是正确的，然而它的出现 却积极推动了化学的发展，应当说，是一个“可用的假说” 。它只是 到了后期；才推迟了化学的进步，妨碍许多优秀的研究者看到他们 发现的事实的正确解释， 成了一种保守的理论然而，燃素理论的失 败，并非由于它的内在不合逻辑性。相反，它的“燃素的放出与吸 入”的逻辑方法，对于化学家研究化学过程的思考也是不无益处的， 因此有的科学史家认为，燃素说已“为化学方法论打下了基础。虽 然在这一学说上的建筑已成废墟，然而我们今天的化学建设却是以 它为借鉴进行的” 。 燃素学说的要害，是在于照它的原样就永不能符合物质的事实， 从而就必须把它完全颠倒过来。这时，化学要再进步，当然也就需 要推翻它的统治并代之新的科学的燃烧理论。这也就成了十八世纪 中叶化学发展所面临的一个迫切任务。 燃素论者之所以能够提出燃素学说并统治化学达百年之久，并 非偶然，它有着世界观和方法论的根源。 燃素学说是流行于十七十八世纪的机械论哲学的产物，是 “运用力学的尺度来衡量化学过程”的结果， 机械论者总是期望能 找到一切自然现象背后的力学规律来揭示其因果关系。如果做不到， “就举出某种人所不知的东西：光素、热素；电素等等” ，燃素学说 的产生也正是这样。斯塔尔能够超出“三要素”的水平，把燃素看 作是一种元素的微粒，是实在的“物质”而不是“性质” ；其思想根 源也在于此。他受到过机械论哲学的影响，承认原于微粒的存在及 其所具有的机械性质。他的观点是同波义耳的微粒哲学酷似的。 燃素论者的机械哲学观是不彻底的，还往往带有某种神秘主义 的倾向。在贝歇尔看来，由