化学分析 第八章 沉淀滴定法.ppt

第八章 沉淀滴定法和重量分析 1 第一节 沉淀滴定法 precipitation titration 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分 析法。 银量法： Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN 2 一、 银量法的基本原理 Ag+ + X- AgX X：Cl、Br、I、CN、SCN 1. 滴定曲线 NaCl：0.1000 mol/L 、 20.00ml AgNO3：0.1000 mol/L pCl V AgNO3 3 (1) 滴定开始前： Cl- = 0.1000 mol/L pCl = 1.00 4 (2) 化学计量点前0.1%： Cl- = (0.10000.02)/(20.00+19.98) = 5.0 10-5 mol/L pCl = 4.30 5 (3) 化学计量点时： pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.59 6 (4) 化学计量点后0.1%： Ag+ = (0.10000.02)/(20.00+19.98) = 5.0 10-5 mol/L pAg = 4.30 pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 7 8 2. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 9 3. 分步滴定： 但误差较大（吸附和生成混晶） 10 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵矾指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fajans法） 11 （一）铬酸钾指示剂法: K2CrO4 终点时： 终点前： 1. 指示终点的原理 12 2. 滴定条件： (1) 指示剂用量 过高：终点提前; 过低：终点推迟 化学计量点时不产生Ag2CrO4沉淀 Ag+sp = Cl- = 1.2510-5 mol/L Ag+2spCrO42- 6.88 10-4 mol/L 7 10-3 mol/L CrO42- 6.88 10-4 mol/L 用量：加入5%(g/ml)铬酸钾指示液约1 ml。 14 （2） 溶液酸度 HCrO4- Ka2=3.2 10-7 pKa2 = 6.5 控制酸度为 pH： 6.5 10.5 防止副反应发生： pH10.5 Ag+ +OH- =AgOHAg2O +H2O pH pKa 10 1. Mohr 法 K2CrO4指示剂 Ag+ 滴定 Cl- 或 Br- 有色沉淀 酸度 pH 6.5 10.5 CrO42-浓度 510 -3mol/L 归纳、对比 28 三、标准溶液与基准物质 AgNO3标准溶液： 配制：直接法和间接法(棕色瓶) 标定：基准物：NaCl NH4SCN标准液： 配制：间接法 标定：AgNO3标准液 29 四、应用与示例 一、无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定 1. 血清中氯化物的测定 2. 盐酸甲基苄肼片的含量测定 二、有机卤化物的测定 有机卤化物 无机卤素离子 30 2. 下列试样如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定 终点为佳？为什么？ (1) NH4Cl 答案 (2) BaCl2 答案 (3) KSCN 答案 (4) Na2CO3 + NaCl 答案 (5) NaBr 答案 (6) KI 答案 （7）FeCl3 答案 (8) NaCl +Na2SO4 答案 思考题：P150 31 3. 用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，若在 pH10的溶液中滴定，会对结果有何影响？为什 么？ 4. 欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl22H2O中的Cl-， 如何消除Ba2+的干扰？ 答案 答案 32 5. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有 影响？为什么？ (1) 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。答案 (2) 采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。 答案 (3