持久性有机污染物.ppt

持久性有机污染物 （POPs） 现代环境保护运动肇始之作寂静的春天 1964年，Rachel Carlson出版寂静的 春天，是标志着人类首次关注环境问 题的著作。20世纪6070年代，越来 越多的研究结果证实了寂静的春天 中的科学预言： “过于依赖合成杀虫剂，无异于饮鸩止 渴！” 这本书同时还引发了公众对环境问题的注 意，促使环境保护问题提到了各国政府面 前，促使联合国于1972年6月12日在斯德 哥尔摩召开了“人类环境大会”，并由各国 签署了“人类环境宣言”，开始了环境保护 事业。 蕾切尔卡逊（ Rachel Carson） “中国的环境保护事业也是从停止 沙城农药厂的DDT生产开始的， 而后全面禁止了DDT的生产和使 用。” 小资料 定义及特性 定义 持久性有机污染物（POPs）是指通过各 种环境介质（大气、水、生物体等）能够 长距离迁移并长期存在于环境，具有长期 残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性 ，对人类健康和环境具有严重危害的天然 或人工合成的有机污染物质。 关于定义不同科中 有点小小的差异这 里是课本环境化学 上给出的定义 根据定义国际上公认POPs具有下列4个重要特性 特 性 : 持久性、积聚性、迁移性、高毒性 持久性有机污染物的特性持久性 积聚 性 迁移 性 高毒 性 持久 性 POPs物质具有抗光解、化学分解和 生物降解性,在大气中的半衰期为数天 ， 在土壤、沉积物 、生物群的半衰都很长 少则几年，多则几十年，即使停止使用即使停止使用 POPs，最早也要到未来第七代人体内才不 会检出。 例如, 二恶英系列物质 其在气相中的半衰期为8400天, 水 相中为166天到2119年, 在土壤和沉积物 中约17年到273 年。 持久性有机污染物的特性积聚性 持久 性 迁移 性 高毒 性 积聚 性 淤泥中的淤泥中的DDTDDT含量含量 浓度为浓度为0.016*100.016*10-6 -6 DDTDDT在体内积累到万分之五时就会在体内积累到万分之五时就会 引起肝细胞坏死并损害神经系统引起肝细胞坏死并损害神经系统 虾体内则为 0.44*100.44*10-6 -6浓度提 浓度提 高约高约3030倍倍 吃虾的动物体内又吃虾的动物体内又 把浓度提高把浓度提高1010倍倍 人吃动物人吃动物 uu生物累积性生物累积性 容易通过周围媒介富集到 生物体内，并通过食物链的生 物放大作用达到中毒浓度。 持久性有机污染物的特性迁移性 持久 性 积聚 性 迁移 性 高毒 性 POPs 因其半挥发性，能从水体或土壤中以蒸气形式进入大 气环境或附在大气环境的颗粒物 上，能在大气环境中作远距离 迁移，并通过“全球蒸馏效应”和“蚱蜢跳效应”沉积到地球的偏远 极地地区，从而导致全球范围的污染传播 。 持久性有机污染物特性高毒性 持久 性 积聚 性 迁移 性 高毒 性 POPs 大多具有“三致”（致癌、致畸、致突变）和 遗传毒性，一旦进入环境以后，就会对人类和动物 产生大范围、长期的危害，造成动物大群息病甚至 死亡，并造成人体内分泌系统 、生殖和免疫系统受 到破坏，诱发癌症和神经性疾病等。 POPs物质在低浓度时也会对生物体造成伤害,例如, 二恶英类物质中最毒者的毒性相当于氰化钾的1000 倍以上,号称是世界上最毒的化合物之一, 每人每日 能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重1pg , 还有低浓 度 POPs 也可以通过生物链逐渐积聚成高浓度，从 而造成更大的危害。 图片是曾当选乌克 兰总统的尤先科 字有点多可以删 国际公约关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约 为了推动POPs的淘汰和削减、 保护人类健康和环境免受POPs的害 ，2001年5月23日，在瑞典首都斯德 哥尔摩127个国家的环境部长或高级 官员代表各自政府签署关于持久性 有机污染物的斯德哥尔摩公约（简 称公约），从而正式启动了人类 向持久性有机污染物宣战的进程。 2001年5月23日，中国政府签署了公约 。 2004年5月17日，公约正式生效。 2004年6月25日我国第十届全国人大常 委会第十次会议批准了公约。 公约于2004年11月11日对我国生效。 徽标中四叶草寓意“美好 的希望与意愿”，右边是 POP左边是S POPsPOPs公约控制的十二种物质公约控制的十二种物质 POPs Convention 有机氯农药氯农药 艾氏剂剂，狄氏剂剂，异狄氏剂剂 滴滴涕，六氯氯苯，毒杀杀芬 氯氯丹，灭蚁灭蚁 灵，七氯氯 精细细化工品 多氯联氯联 苯（PCBs） 非故意生产产副产产品 多氯代二苯并二恶英（PCDDs ）、多氯代二苯并呋喃（ PCDFs） 多氯联苯与有机氯农药的化学结构十分类似，主要用于 电机制造、化学工业以及船舶油漆中,也可用作变压器油 、热载体和增塑剂等。由于其化学稳定性，很难进行生 物分解，因此，一旦进入人和动物体内， 即聚集在脂肪 组织、肝和脑中，引起对肝脑的损害。PCBs 随同动物 性食品和饲料进人人和动物体内。PC Bs 对鱼类毒性很 强。能使新生畜体重降低 ，先天性缺陷增加。成畜呈现 内分泌系统紊乱，恶性肿瘤增加 。并与野生物种的生殖 力衰竭 、发育和免疫系统紊乱有关 多氯联苯(PCBs)： 1965 1981年，中国曾生产过多氯联苯，历史累计产量约 1万吨， 2O 世纪 7O 年 代末到 8O 年代初 ， 从法国、比利时等国进口多氯联苯的变电设备总量为 40 45 万台，多氯联苯总带人量为 4000 5000T 。中国的多氯联苯及其污染物现存量仍然 很大，存在着潜在的污染隐患。 史上有关多氯联苯的污染事件 日本发生了被称为“ 世界八大公害”的米糠油事件，1968年3月，日本的 九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查，发现是饲料中毒， 但因当时没有弄清毒物的来源，也就没有对此进行追究。当年610月， 有4家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊，患者初期症 状为痤疮样皮疹，指甲发黑，皮肤色素沉着，眼结膜充血等。此后3个月 内，又确诊了112个家庭325名患者，之后在全国各地仍不断出现。至 1977年，因此病已死亡30余人，1978年，确诊患者累计达1684人。是由 于多氯联苯进人米糠油中，有几十万只鸡中毒死亡 。事件后还检查发现2 、3代体内还有残毒 中国台湾油症事件 1979年，我国台湾省彰化县鹿港、福兴、秀水、埔盐 等乡镇附近的居民突然罹患前所未见的皮肤病，病症有眼皮肿、手脚指 甲发黑、身上有黑色皮疹。由于患者的人数高达数千人。据统计，这次 事件共造成近2000人中毒，53人死亡。经过追踪调查，患者中毒的途径 系来自日常食用的米糠油，证实这是与1968年日本米糠油事件时 隔11年 后的悲剧重演，被称为“台湾油症事件”。 1986年，加拿大PCBs泄漏事件 1986年4月13日，加拿大一辆卡车载着 一台有高浓度多氯联苯液体的变压器去废物储存场，途中在经过安大略 省北部的凯拉城附近时，有400 多升PCBs从变压器中泄漏，污染了100 公里的高速公路和其它车辆。 二恶英 是一类多氯代三环芳香化合物，是多氯二苯并 二恶英 (PCDD)和多氯二苯并呋喃 (PCDF )的统称 。 其 正式名称为聚氯化苯二恶英 。 其毒性很大，有“世纪之毒”之称 。毒性是氰化钾的 1000 倍。致癌 比已知的致癌 物质黄曲霉毒素高 1O 倍 ，多氯联苯还要高数倍 。1997年， W H O把二恶英列 为人类一级致癌物。即使长期只摄取微量二恶英，也会 引起皮肤毒性、肝毒性、生殖毒性、发育毒性以及致畸 、致癌性。 二恶英类(Dioxins) PCDD/Fs 来源 二恶英是工业生产过程中的一种非期望的化合物副产品。主要来源于与氯有关 的农药及其它工业品的加工生产，尤其是这些产品的杂质和副产品。如在杀虫剂 、除 草剂、防腐剂和油漆添加剂等生产过程中， 都会产生二恶英，又如，金属冶炼、合成 、热处理、造纸等都是二恶英的来源 。此外，焚烧城市生活垃圾、工业废物、医院废 物也是环境中的二恶英的主要来源。 史上有关二恶英的污染事件 越战期间的1961-1971年，在越南投放含二恶英的落叶剂。造成大批人员 中毒， 并有大批家畜和野生动物死亡。 1971和72年，在美国缅因州，因二恶英类污染约有1400万只肉仔鸡和77 000枚 鸡蛋被淘汰。 197176 年，在美国密苏里州，在生产油脂受到二恶英污染的地区，陆续发生 马、犬、猪、野禽等死亡，其污染规模直到 1982 年才被查明。 1975年，美国由于二恶英超过容 量而销毁动物性饲料788T，牛油1.4T,原料 8.1T,奶粉15.4T，鸡蛋500万枚。 意大利塞维索二恶英污染事件1976年7月10日，意大利伊克摩萨化工公司发生爆 炸，泄露出2公斤的二恶英。泄露导致700多居民搬迁，许多孩子面颊上出现水疱 ，多人中毒。几年后，婴儿畸形增多。这就是著名的塞维索化 1979年，在一些南美国家的350多家养鸡均发现含有二恶英大豆饲料，经调查确 定， 是由于当地一种含二恶英成分的矿物质皂土被用作添加剂渗进饲料而引 起。 1998年，德国发现 巴西进口的饲料柑桔浆含有高浓度的二恶英，而这种柑桔浆主 要 作乳牛的饲料，致使德国部分乳制品无法进入市场。 比利时肉类二恶英污染事件 1999年5月，比利时布鲁塞尔，含高浓度二恶英的油 脂被加工成畜禽饲料，导致鸡、猪、牛等肉类二-英含量严重超标，引起世界各国 消费者恐慌，比利时畜牧业损失高达25亿欧元。而进口比利时饲料的德国、法国 和荷兰都使用了被二恶英污染的饲料。此事件引起世人震惊 爱尔兰猪肉二恶英污染事件2008年12月6日，爱尔兰总理办公室宣布，召回上年9 月1日后生产的所有猪肉制品。后经初步认定，一家利用回收原料加工饲料的厂 家，使猪肉受到了二恶英的污染。据报道，生猪和猪饲料取样中的二-英成份，达 到欧盟二恶英含量安全上限的80至200倍。 2004年”中国二噁英排放清单的国际比较研究“，我国2004年排放总量 10237g,在28个国家中我国二恶英向大气的年排放量和年总排放量都居于首位 ；同时二恶英排放的本地无让指数在223个国家局第一位。 因此，尽快开展二恶英减排，履行国际公约，保护人们健康和生态环境势在必行 ！ 环环保部2009年第23号公告： 2009年4月16日，环环境保护护部联联合 10个相关管理部门发门发 布了“禁止生 产产、流通、使用和进进出口滴滴涕、 氯氯丹、灭蚁灭蚁 灵及六氯氯苯的公告“。 2009年5 月17日起，禁止在我国境 内生产产、流通、使用和进进出口滴滴 涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯 艾氏剂和狄氏剂曾在我国研制但未规模生产 。 异狄氏剂从未研制也未生产和使用。 七氯曾有生产和使用，累计产量小于100吨 ，用于铁路枕木的防虫防腐，20世纪80年 代停产。 毒杀芬：70、80年代曾有大量生产和使用 ，曾有16个生产企业，1985年关闭所有生 产企业，总产量20660吨 多氯联苯1980年停止了的生产，含多氯联苯 的电容器或变压器仍有部分在运行。但用多 氯联苯的电力设备多数已到报废年限。 持久性有机污污染物在中国的历历史和现现 状 我国POPs的检测和控制现状 资料来源：环卫 科技网 2009.4 “我国POPs的检测 和控制现状” 污污染现现状 当前，我国的大多数地区都不同程度地受到了POPs的污染： 在对西安市21个饮水源的样品检测中，六六六检出率为100，DDT检出率 为14.3。 太原市区的大气颗粒物中9种PAHs的总平均浓度为189.2ng/m3，其中具强致 癌性的苯并芘（BaP）的总平均浓度达74.7ng/m3，高于国家大气质量标（10ng/m3） 近6.5倍。 我国东南海岸3个出海口的沉积物中也存在POPs。在闽江、九龙江和珠江的 出海口沉积物中，PCBs和DDT的总浓度都很高，闽江口河口水质中PCBs浓度超 过了美国环保署颁布的标准。 （来源：互联网）香港维多利亚港表层沉积物中 多氯联苯（PCBs）的浓度为3.281ng/g；厦门西港表层沉积物中DDTs含量为 4.45311ng/g，均值42.8ng/g。 目前我国蔬菜、水果和粮食中农药平均超标率分别为22.15、18.79、6.2 ，由此引起食品安全问题，以及产生的“绿色贸易壁垒”对我国农产品的出口有 很大的负面影响，造成了巨额经济损失。 垃圾焚烧带来的二恶英污染问题已受到重视。据调查，在北京、深圳、重庆 有4套生活垃圾焚烧处置设施二恶英排放超标（超标率57.1%，超标范围0.399 倍），烟气中的二恶英浓度分别为3.519ngTEQ/m3（北京）1.34.3ngTEQ/m ，（深圳），100ngTEQ/m3（重庆）。 常规污染监测和控制任务繁重，与POPs的污染 监测和控制任务相重叠，工作压力大，使得监 测队伍力量分散，导致监测的广度和深度不够 。 资金投入不够 缺乏受过系统培训并有资格从事POPs常规监测 分析的专业技术人员和实验室业务技术管理人 员。 中国POPs的专项管理刚刚起步，法律法规、控 制标准不健全；缺乏系统的POPS相关监测技术 规范；试验与评估体系不健全。 难从源头上控制POPS的产生和排放。 存在问题问题 对对策 政府加大经费投入，加速建设7个二恶英监测中心，建设全国的POPS监测 网络，培养高素质专业人才，尽快形成工作能力；加强重点区域环境污染 现状的监测调查研究，开展重点区域和重点工程中POPS的长期监测和防 治对策研究；同时应加大对环境分析仪器的开发、研制以及技术研究方面 的力度，使POPS监测在经济、技术上保持连续性。 基于整体性、规范性、实用性、指导性，建立起一套完整的监督管理技术 支持体系（技术规范、方法标准、QA/QC、标样、排放与控制标准等）， 以加强危险废物的跟踪和处理设施管理，其核心是明确危险废物的产生者 、运输者、所有者和运营者的责任。同时积极借鉴其他国家的履约立法经 验，加快国内相关环境立法，真正实现国内法与