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电解原理的应用【考点精讲】1.电解饱和食盐水(1)电极反应阳极反应式:2Cl2eCl2(氧化反应)阴极反应式:2H2eH2(还原反应)(2)总反应方程式:2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2离子反应方程式:2Cl2H2O2OHH2Cl2(3)应用:氯碱工业制烧碱、氯气和氢气。2.电镀下图为金属表面镀银的工作示意图,据此回答下列问题:(1)镀件作阴极,镀层金属银作阳极。(2)电解质溶液是AgNO3溶液等含镀层金属阳离子的盐溶液。(3)电极反应:阳极:AgeAg;阴极:AgeAg。(4)特点:阳极溶解,阴极沉积,电镀液的浓度不变。3.电解精炼铜(1)电极材料:阳极为粗铜;阴极为纯铜。(2)电解质溶液:含Cu2的盐溶液。(3)电极反应:阳极:Zn2eZn2、Fe2eFe2、Ni2eNi2、Cu2eCu2;阴极:Cu22eCu。4.电冶金利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。(1)冶炼钠2NaCl(熔融)2NaCl2电极反应:阳极:2Cl2eCl2;阴极:2Na2e2Na。(2)冶炼铝2Al2O3(熔融)4Al3O2电极反应:阳极:6O212e3O2;阴极:4Al312e 4Al。【典例精析】例题1 新课标全国卷粗铜的电解精炼如下图所示。在粗铜的电解过程中,粗铜板应是图中电极_(填图中的字母);在电极d上发生的电极反应式为_;若粗铜中还含有Au、Ag、Fe,它们在电解槽中的存在形式和位置为_。思路导航:电解精炼铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,CuSO4溶液作电解液,比铜活泼的金属失电子生成离子进入溶液,不如铜活泼的金属形成阳极泥沉积下来。答案:c Cu22eCu Au、Ag以单质的形式沉积在c(阳极)下方,Fe以Fe2的形式进入电解液例题2 四川理综按下图电解NaCl的饱和溶液,写出该电解池中发生反应的总反应方程式:_。将充分电解后所得溶液逐滴加入到酚酞试液中,观察到的现象是_。思路导航:由于阳极是惰性电极,则电解饱和氯化钠溶液的方程式为2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2,生成的Cl2与NaOH溶液发生反应:Cl22NaOHNaClNaClOH2O,故总反应方程式为NaClH2ONaClOH2,酚酞试液遇NaOH显红色后被NaClO氧化褪色。答案:NaClH2ONaClOH2 酚酞试液先变红后褪色例题3某小组同学认为,如果模拟工业上离子交换膜法制烧碱的方法,那么可以设想用如图装置电解硫酸钾溶液来制取氢气、氧气、硫酸和氢氧化钾。(1)该电解槽的阳极反应式为_。此时通过阴离子交换膜的离子数_(填“大于”、“小于”或“等于”)通过阳离子交换膜的离子数。(2)制得的氢氧化钾溶液从出口_(填“A”、“B”、“C”或“D”)导出。(3)通电开始后,阴极附近溶液pH会增大,请简述原因_。(4)若将制得的氢气、氧气和氢氧化钾溶液组合为氢氧燃料电池,则电池正极的反应式为_。思路导航:溶液中的OH在阳极失电子产生O2:4OH4e2H2OO2,所以在B口放出O2,从A口导出H2SO4。溶液中的H在阴极得到电子产生H2:2H2eH2,则从C口放出H2,从D口导出KOH溶液。因SO所带电荷数大于K所带电荷数,SO通过阴离子交换膜,K通过阳离子交换膜,所以通过阳离子交换膜的离子数大于通过阴离子交换膜的离子数。O2、H2、KOH溶液构成燃料电池时,O2在电池正极放电:O24e2H2O4OH。答案:(1)4OH4e2H2OO2 小于(2)D(3)H在阴极附近放电,引起水的电离平衡向右移动,使c(OH)c(H)(4)O22H2O4e4OH【总结提升】有关电解计算的方法技巧(1)利用电极反应计算,应用的是阴、阳两极电子守恒。(2)利用电解总方程式计算,应用化学方程式计量数之比。(3)电解后溶液的pH计算,对于只电解水的溶液,就是溶液的浓缩计算;对于既电解水又电解电解质本身的计算,要求出生成的c(H+)或c(OH)。(4)长时间的电解计算,要注意溶剂的电解问题。(5)对于混合溶液的电解计算,要注意多种离子分段电解的问题。例题1500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)0.6 molL1,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到2.24 L气体(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500 mL,下列说法正确的是()A.原混合溶液中c(K)为0.2 molL1B.上述电解过程中共转移0.2 mol电子C.电解得到的Cu的物质的量为0.05 molD.电解后溶液中c(H)为0.2 molL1思路导航:石墨作电极电解KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液,阳极反应式为4OH4e2H2OO2,阴极先后发生两个反应:Cu22eCu,2H2eH2。从收集到O2为2.24 L这个事实可推知上述电解过程中共转移0.4 mol电子,而在生成2.24 L H2的过程中转移0.2 mol电子,所以Cu2共得到0.4 mol0.2 mol0.2 mol电子,电解前Cu2的物质的量和电解得到的Cu的物质的量都为0.1 mol。电解前后分别有以下守恒关系:c(K)2c(Cu2)c(NO),c(K)c(H)c(NO),不难算出:电解前c(K)0.2 molL1,电解后c(H)0.4 molL1。答案:A例题2将等物质的量浓度的CuSO4和NaCl等体积混合后,用石墨电极进行电解,电解过程中,溶液pH随时间t变化的曲线如下图所示,则下列说法错误的是()A.阳极先析出Cl2,后析出O2,阴极先产生Cu,后析出H2B.AB段阳极只产生Cl2,阴极只产生CuC.BC段表示在阴极上是H放电产生了H2D.CD段相当于电解水思路导航:由于两种溶液的体积相等,物质的量浓度也相等,即溶质的物质的量相等,设CuSO4和NaCl的物质的量各1 mol,电解分3个阶段:第一阶段阳极:1 mol氯离子失1 mol电子,阴极:0.5 mol铜离子得1 mol电子,因为铜离子水解使溶液显酸性,随着电解的进行,铜离子的浓度降低,酸性减弱,pH将增大。第二阶段阳极:1 mol氢氧根离子失1 mol电子(来源于水的电
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