酰胺类除草剂的全球市场及趋向.ppt

酰胺类除草剂的全球 市场及趋向,张一宾 上海市农药研究所,目 次,. 前 言 . 酰胺类除草剂的世界市场 . 酰胺类除草剂的，品种概况及应用市场 . 问题和发展,. 前 言 酰胺类除草剂为除草剂中一个大类，如以带有酰胺结构的品种有50余个，其中某些品种如敌稗也具有酰胺结构，但它们则划为其他类。现划为酰胺类的有20余个（包括手性）、而上市统计的为15个。,酰胺类农药除草剂市场在全球所有农药类别中列为第九位，在除草剂中列第四位。仅排在氨基酸类（如草甘膦）、磺酰脲类、其他结构类之后。,从结构细分，其又可分为苯氧丙酰胺、烃基酰胺、苯基酰胺、磺酰胺、氯乙酰胺(这次大多数围绕率乙酰胺的讲)等。,从作用方式分，酰胺类除草剂的作用机理各异，主要有六类，即： 抑制类胡萝卜素生物合成（如吡氟酰草胺） 抑制细胞分裂（如二甲噻草胺、萘氧甲草胺） 激素型（如稗草胺） 阻碍蛋白质合成（如乙草胺、丁草胺、异丙甲草胺） 抑制细胞壁生物合成（如异恶草胺） 破坏脂肪酸合成（麦草伏） 其中以带更为主要,. 酰胺类除草剂的世界市场 2003年，酰胺类除草剂的全球销售额为12.00亿美元，从19982003年的五年年均为负增长（-11.04%）。其占 个除草剂市场份额的9.0%,2005年，全球酰胺类除草剂销售市场为12.73亿美元，占全球除草剂市场7.9%。,2007年全球酰胺类除草剂市场为14.55亿美元，占全球除草剂市场的7.9%。 （尽管在国内仍占很大市场，但从前几年的增长率来看发展速度减慢了）,据估计。至2012年全球酰胺类除草剂市场可年均增加0.3%。,. 酰胺类除草剂的品种概况及应用市场 1. 品种概况 如前所述，酰胺类除草剂共开发过59个品种，其中少数划为其他类外，真正上市进行市场统计的有15个品种。 酰胺类除草剂最早上市品种为1965年的氟噻草胺 最新上市的为2006年的pethoxamid,1998年酰胺类除草剂销售额为13.49亿美元、2003年为12.00亿美元、2005年为12.73亿美元、2007年为14.55亿美元,在酰胺类除草剂品种中，2007年销售额上亿美元的有3个品种：乙草胺、异丙甲草胺、二甲噻（吩）草胺 其中乙草胺、异丙甲草胺市场列为除草剂品种市场的第三、第四位。（草甘膦，百草枯排第一二）,从2002年至2007年五年中，年均增长最迅速的有二甲草胺、吡草胺、敌草胺和丙草胺，它们分别年均增长24.6%、11.6%、10.8%和7.8%。,而甲氧噻草胺、苯噻草胺、甲草胺、丁草胺则在20022007年五年中年均下降分别为36.9%、13.6%、5.9%、4.9%。,2003、2005、2007年酰胺类除草剂品种市场（亿美元） （括号内为当年排位）,由上可见，在上述品种中异丙甲草胺、二甲吩草胺、丙草胺的销售市场几年来一直呈增长趋势，丁草胺则呈下跌趋势。而乙草胺、氟噻草胺、甲草胺、苯噻草胺呈波浪形发展。,萘丙胺则退出“历史舞台，取而代之的为1998年上市的氟噻草胺，和2006年上市的pethoxamid。,几个自20世纪90年代上市的品种 二甲噻草胺（dimethenamic）,为细胞分裂抑制剂，由原瑞士山道士（现先正达）公司研 制，德国巴斯夫公司开发。主要用于玉米、大豆、花生及甜 菜等作物，防除多种一年生禾本科杂草和阔叶草。其于1982 年申请专利，它的光拆分物高效二甲噻草胺则于1992年申请 专利。 其由甲基丙烯酸、2-基丙酸为原料合成制取，未拆分物 于1993年上市。2012年专利到,氟噻草胺（flufenacet）,为细胞分裂和生长抑制剂。由德国拜耳公司所研发。主要 用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物，防除众多一年生禾本 科杂草（如多花黑麦草等）和某些阔叶草。其于1982年申请 专利，于1998年上市。 它以对氟苯胺氯乙酰氯三氟乙酸、氨基硫脲为起始原料合 成。,甲氧噻草胺（thenylchlor）,为日本Tokuyama公司所开发。主要通过阻碍蛋白质合成而 抑制细胞分裂而致效、用于稻田，防除一年生禾本科杂草和 多数阔叶杂草。1983年申请专利，1994年上市。 以丙烯酸乙酯、巯基乙酸乙酯为起始原料经步合成。,pethoxamid,由Staehier公司研究，Tokuyama公司开发。其于1985年申请 专利。芽前或芽后初期防除禾本科或某些阔叶杂草，其通过 抑制脂肪酸合成而致效。,主要应用市场(global region) 葡萄防除阔叶杂草用异恶草胺 马铃薯芽后用有吡草胺，所有生长期用氟噻草胺 梨果异恶草胺 谷物苗前、后防阔叶草用吡氟草胺；近上市的有芽后用氟丁酰草胺，用于防阔叶草 玉米乙草胺、异丙甲草胺、二甲噻草胺、甲草胺 大豆异丙甲草胺、甲草胺、二甲噻草胺、乙草胺,Whole situation in global region,水稻丁草胺、溴丁酰草胺、苯噻酰草胺、丙草胺 棉花异丙甲草胺、乙草胺 甜菜异丙甲草胺、二甲噻草胺 油菜籽乙草胺、二甲噻草胺 甘蔗甲草胺、异丙甲草胺 向日葵异丙甲草胺、二甲噻草胺、乙草胺、吡氟酰草胺、吡草胺,. 问题和发展 1. 药剂自身的毒性问题 此主要为产量和影响最大的氯乙酰胺类除草剂。 最关键的问题对水质污染和干扰内分泌等问题。 在UN禁用农药清单中包括酰胺类除草剂有丁草胺、乙草胺、甲草胺、内氧草索、敌草胺、萘草胺、牧草胺等。（干扰人类内源激素，对人有影响） Severe situation of aimo-herbicide in the US is the same as in UN.,同时，美国对丁草胺、乙草胺、异丙甲草胺也有极为严格的管理。例如对异丙甲草胺曾一度停止使用，要求生产厂方提供新的数据。,2. 三废和杂质问题 在我国，酰胺类除草剂（特别是氯乙酰胺类）的三废问题一直是人们关注的问题。为此鼓励采用甲叉法生产乙草胺、甲草胺等，以减少废水排放量。並要求企业综合利用生产过程中产生的碱性废水和酸性废水，确保不产生二次污染。 Owing to environmental protection problem, the government advocated to produce aimo-herbicide by 甲叉法。,同时，2003年在国家环保部组织下开始制订十类农药废水的排放标准。 杂环类、酰胺类、有机硫类、 苯氧羧酸类、菊酯类、磺酰脲类、 有机磷类、氨基甲酸酯类、生物类、 有机氯类 其中杂环类农药工业水污染物排放标准已于2008年4月颁布执行，其他九类正在编制中。,对于氯乙酰胺类除草剂。联合国粮农组织对于原药杂质限量也作了规定。 如丁草胺的杂质限量： 2-氯-N-（2,6-二乙基苯胺）乙酰胺 20克/千克 N-丁氧甲基- 2-正丁基-2-氯- 6-乙基乙酰苯胺 14克/千克 二丁氧基甲烷 13克/千克 丁基氯乙酰胺 10克/千克,又如甲草胺： 2-氯-N-（2,6-二乙基苯基）乙酰胺 30克/千克 2-氯-N- 2-乙基-6-（1-甲基丙基）苯基-N-（甲 氧甲基）乙酰胺 10克/千克 异丙甲草胺： 2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺 15克/千克 2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲乙基） 苯胺 2克/千克 2-乙基-6-甲基苯胺 1克/千克,毒草胺 N,N-二异丙基苯胺 20克/千克 2-氯乙酰苯胺 18克/千克 2,2-二氯-N-异丙基乙酰苯胺 12克/千克,为了食品安全，我国规定了在农产品中最高残留标准： 如乙草胺： 玉米 0.05 （毫克/千克） 大豆 0.1 油菜籽 0.2 花生（仁） 0.1,3. 光学体合成问题 有不少酰胺类除草剂具有光学活性，这种光学异物体的合成也是酰胺类除草剂及其手性中间体合成中的一个重要问题，对其研究开发也是人们关注的问题。,如二甲噻甲胺 非拆分的为1982年申请专利，拆分后高效二甲噻 草胺为1992年申请专利。前者用量7501500克（有 效成分）/公顷，后者400820克（有效成分）/公顷。,又如异丙甲草胺，其非拆分物于1972年申请专利，拆分后1981年申请专利。前者和后者用量亦相差一倍左右。 麦草伏酯类为同样具有光学活性的酰胺类除草剂。,由于光学活性的农药，其药效可提高一倍左右 （即用量可减少一半），是一个环保的举措，故而 对于它的合成也是一个重要的内容。 另外，在国际市场上，光学拆分的化合物是主体 市场，如精异丙甲草胺的占70%以上。,4. 发展 （1）尽管酰胺类除草剂存在着一些问题，但在一定时间内其仍有相当的市场。故必须注重于此类除草剂的三废、杂质及光学合成物等方面的研发。,（2）同时，人们也在积极寻找新的更有效和安全的替代品种。特别对氯乙酰胺类除