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考点24化学平衡常数化学反应进行的方向题组一基础小题1关于平衡常数,下列说法不正确的是()A平衡常数不随反应物或生成物浓度的改变而改变B平衡常数随温度的改变而改变C平衡常数不随压强的改变而改变D使用催化剂能使平衡常数增大答案D解析化学平衡常数只随温度的改变而改变。只要温度不变,对同一可逆反应来说,K值不变。2已知反应:CO(g)CuO(s) CO2(g)Cu(s)和反应:H2(g)CuO(s) Cu(s)H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是()A反应的平衡常数K1B反应的平衡常数KC对于反应,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为正值D对于反应,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小答案B解析在书写平衡常数表达式时,纯固体不能表示在平衡常数表达式中,A错误;由于反应反应反应,因此平衡常数K,B正确;反应中,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此H0T1温度下的部分实验数据为:t/s050010001500c(N2O5)/molL15.003.522.502.50下列说法不正确的是()A500 s内N2O5的分解速率为2.96103 mol(Ls)1BT1温度下的平衡常数K1125,1000 s时转化率为50%C其他条件不变时,T2温度下反应平衡时测得N2O5(g)浓度为2.98 molL1,则T1K3,则T1T3答案C解析v(N2O5)2.96103 mol(Ls)1,A正确;1000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出两种量如下:2N2O54NO2O2起始(molL1) 5.00 0 0平衡(molL1) 2.50 5.00 1.25则K125,(N2O5)100%50%,B正确;T2温度下平衡时N2O5的浓度大于T1温度下的,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,因降低温度平衡向放热方向移动,故T2K3,则T1T3,D正确。5在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)4CO(g) Ni(CO)4(g),已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表所示:温度/2580230平衡常数510421.9105下列说法不正确的是()A上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应B25 时反应Ni(CO)4(g) Ni(s)4CO(g)的平衡常数为2105C在80 时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 molL1,则此时v(正)v(逆)D80 达到平衡时,测得n(CO)0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 molL1答案C解析因为温度升高,平衡常数减小,所以正反应为放热反应,A正确;Ni(CO)4(g) Ni(s)4CO(g)的平衡常数为Ni(s)4CO(g) Ni(CO)4(g)的平衡常数的倒数,所以其应为(5104)12105,B正确;在80 时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 molL1,此时浓度商为8,所以反应逆向进行,此时v(正)v(逆),C不正确;80 达到平衡时,测得n(CO)0.3 mol,c(CO)1.0 molL1,利用K可求出Ni(CO)4的平衡浓度为2 molL1,D正确。题组二高考小题6(2018江苏高考)(双选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:容器1容器2容器3反应温度T/K700700800反应物投入量2 mol SO2、1 mol O24 mol SO32 mol SO2、1 mol O2平衡v正(SO2)/molL1s1v1v2v3平衡c(SO3)/molL1c1c2c3平衡体系总压强p/Pap1p2p3物质的平衡转化率1(SO2)2(SO3)3(SO2)平衡常数KK1K2K3下列说法正确的是()Av1v2,c22c1BK1K3,p22p3Cv1v3,1(SO2)3(SO2)Dc22c3,2(SO3)3(SO2)1答案CD解析对比容器的特点,将容器1和容器2对比,将容器1和容器3对比。容器2中加入4 mol SO3等效于在相同条件下反应物投入量为4 mol SO2和2 mol O2,容器2中起始反应物物质的量为容器1的两倍,容器2相当于在容器1达平衡后增大压强,将容器的体积缩小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,v2v1,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时c22c1,p22p1,1(SO2)2(SO3)1,容器1和容器2温度相同,K1K2;容器3相当于在容器1达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,v3v1,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡时c3c1,p3p1,3(SO2)1(SO2),K3K1。根据上述分析,v2v1,c22c1,A错误;K3K1,p22p1,p3p1,则p22p3,B错误;v3v1,3(SO2)1(SO2),C正确;c22c1,c3c1,则c22c3,1(SO2)2(SO3)1,3(SO2)1(SO2),则2(SO3)3(SO2)1,D正确。7(2015天津高考)某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)发生反应:X(g)mY(g) 3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是()Am2B两次平衡的平衡常数相同CX与Y的平衡转化率之比为11D第二次平衡时,Z的浓度为0.4 molL1答案D解析运用三段式求算m。设转化的X的物质的量为n mol。 X(g) mY(g) 3Z(g)起始(mol) 1 2 0转化(mol) n mn 3n平衡(mol) (1n) (2mn) 3n据:(1n)(2mn)3n30%60%10%求得:n0.1,m2。由m2知,A项正确;二次平衡时温度相同,故平衡常数不变,则B项正确;由m和n的数值及起始量可计算出X、Y二者的平衡转化率都为10%,C项正确;第二次平衡时,c(Z)0.2 molL1,D项错误。8.(2015安徽高考)汽车尾气中NO产生的反应为:N2(g)O2(g) 2NO(g)。一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始反应条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()A温度T下,该反应的平衡常数KB温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的H0。题组三模拟小题9(2019天津河东区调研)下列说法不正确的是()AH0的反应在任何温度下都能自发进行BNH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的速率答案C解析反应的H0,则始终存在HTS0、S0,则高温下存在HTSKMC当温度高于250 时,升高温度,平衡向逆反应方向移动,从而使催化剂的催化效率降低D若投料比n(H2)n(CO2)31,则图中M点时,乙烯的体积分数为7.7%答案D解析由题中图像可知,其他条件不变时升高温度,CO2平衡转化率减小,即平衡逆向移动,所以正反应是放热反应。M点催化剂催化效率高、N点温度高,所以无法确定M、N两点的反应速率,A项错误;正反应是放热反应,所以温度越高化学平衡常数越小,B项错误;催化剂只改变反应速率而不能改变平衡移动,催化剂催化效率与平衡移动无关,催化效率降低是由温度变化引起的,C项错误;若开始投入6x mol H2、2x mol CO2,则达平衡时n(H2)3x mol、n(CO2)x mol、n(CH2=CH2)0.5x mol、n(H2O)2x mol,所以平衡时乙烯的体积分数为100%7.7%,D项正确。11(2018合肥一检)一定条件下进行反应:2SO2(g)O2(g) 2SO3(g),H0。现有三个体积相同的密闭容器、,按如图所示投料,并在400 条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是()A容器、中平衡常数相同B容器、中正反应速率相同CSO3的体积分数:,C错误;若容器恒温恒容,容器也是恒温恒容时,达到相同的平衡状态,二氧化硫的转化率和三氧化硫的转化率之和为1,但实际上容器是绝热恒容,随反应进行温度升高,平衡逆向移动,二氧化硫的转化率减小,因此容器中SO2的转化率与容器中SO3的转化率之和小于1,D正确。12(2018辽宁双基测试)将一定量的氨基甲酸铵置于恒容的密闭真空容器中(固体体积忽略不计),使其达到化学平衡:H2NCOONH4(s) 2NH3(g)CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于表中:温度/15.020.025.030.035.0平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度/(103 mol/L)2.43.44.86.89.4下列有关叙述正确的是()A在低温下该反应能自发进行B15 时,该反应的化学平衡常数约为2.0C当混合气体平均相对分子质量不变时,该反应达到化学反应限度D恒温条件下,向原平衡体系中再充入2 mol NH3和1 mol CO2,达平衡后CO2浓度不变答案D解析根据平衡数据,温度升高,平衡总压强增大,平衡气体总浓度升高,说明平衡向正反应方向移动,正反应是吸热反应,H0,根据GHTS,因为H0,S0,所以高温下反应能自发进行,A错误;15 时平衡气体总浓度为2.4103 mol/L,则平衡浓度c(NH3)2.4103 mol/L1.6103 mol/L,c(CO2)2.4103 mol/L0.8103 mol/L,Kc2(NH3)c(CO2)2109,B错误;总质量和总物质的量都是相同比例变化,所以平均相对分子质量始终不变,无法判断该反应是否达到平衡,C错误;温度不变,化学平衡常数不变,即c(CO2)c2(NH3)不变,所以恒温、恒容条件下,向原平衡体系中再充入2 mol NH3和1 mol CO2,平衡逆向移动,达平衡后CO2浓度不变,D正确。故选D。题组一基础大题1325 时,在体积为2 L的密闭容器中,气态物质A、B、C的物质的量n(mol)随时间t的变化如图所示,已知达到平衡后,降低温度,A的转化率增大。(1)根据上图数据,写出该反应的化学方程式: _。此反应的平衡常数的表达式K_,从反应开始到第一次平衡时的平均速率v(A)为_。(2)在57 min内,若K值不变,则此处曲线变化的原因是_。(3)下图表示此反应的反应速率v和时间t的关系图:各阶段的平衡常数如下表所示:t2t3t4t5t5t6t7t8K1K2K3K4K1、K2、K3、K4之间的关系为_(用“”“”或“”连接)。A的转化率最大的一段时间是_。答案(1)A2B2C 0.05 molL1min1(2)增大压强(3)K1K2K3K4t2t3解析(1)由图中曲线变化情况可知:A和B是反应物,C是生成物,再由物质的量的变化值可得化学计量数之比。(2)根据已知反应达平衡后,降低温度,A的转化率增大,说明正反应是放热反应。在57 min内,K值不变,说明平衡移动不是由温度引起的,因此此处条件只能是增大压强。(3)根据速率时间图分析,t3处改变的条件是升温,t5处改变的条件是使用催化剂,t6处改变的条件是减压,因此有K1K2K3K4,A的转化率最大的一段时间是t2t3。题组二高考大题14(2018全国卷节选)CH4CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:(1)CH4CO2催化重整反应为:CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g)。某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_mol2L2。(2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:由上表判断,催化剂X_Y(填“优于”或“劣于”),理由是_。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是_(填标号)。AK积、K消均增加Bv积减小,v消增加CK积减小,K消增加Dv消增加的倍数比v积增加的倍数大在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为vkp(CH4)p(CO2)0.5(k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如右图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为_。答案(1)(2)劣于相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大ADpc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)解析(1)某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行催化重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,根据方程式可知 CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g) 1 0.5 0 0 0.25 0.25 0.5 0.5 0.75 0.25 0.5 0.5所以平衡常数为 mol2L2 mol2L2。(2)根据表中数据可知相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂X劣于Y。正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向进行,因此K积、K消均增加,A正确,C错误;升高温度反应速率均增大,B错误;积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,这说明v消增加的倍数比v积增加的倍数大,D正确。根据反应速率方程式可知在p(CH4)一定时,生成速率随p(CO2)的升高而降低,根据图像可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。15(2016全国卷)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:(1)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323 K,NaClO2 溶液浓度为5103 molL1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。由实验结果可知,脱硫反应速率_脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是_。(2)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pe如图所示。由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均_(填“增大”“不变”或“减小”)。反应ClO2SO2SOCl的平衡常数K表达式为_。(3)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_。答案(1)大于NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高(2)减小(3)形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高解析(1)由实验结果可知,在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多,因此脱硫反应速率大于脱硝反应速率。原因除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同外,还可能是NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高。(2)根据平衡分压lg peT图可知,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压增大,这说明反应向逆反应方向进行,因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小;根据平衡常数的定义,反应ClO2SO2SOCl的平衡常数K表达式为:。(3)ClO把SO2或SO氧化为SO,从化学平衡原理分析可知,Ca2与SO结合生成微溶的硫酸钙,促使平衡向正反应方向进行,因此Ca(ClO)2相比NaClO具有较好的烟气脱硫效果。题组三模拟大题16(2019山东日照联考)氮的化合物在生产、生活中广泛存在。(1)键能是气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。已知下列化学键的键能如表所示:化学键NNO=ONNNHOH键能/ (kJmol1)946497193391463写出1 mol气态肼(H2NNH2)燃烧生成氮气和水蒸气的热化学方程式:_。(2)用焦炭还原NO的反应为2NO(g)C(s) N2(g)CO2(g),向容积均为1 L的甲、乙、丙三个恒容恒温(反应温度分别为400 、400 、T )容器中分别加入足量的焦炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如表所示。t/min010203040n(NO)(甲容器)/mol2.001.501.100.800.80n(NO)(乙容器)/mol1.000.800.650.530.45n(NO)(丙容器)/mol2.001.451.001.001.00该反应为_反应(填“放热”或“吸热”)。乙容器中的反应在60 min时达到平衡状态,则060 min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO) _。(3)用焦炭还原NO2的反应为2NO2(g)2C(s) N2(g)2CO2(g),在恒温条件下,1 mol NO2和足量焦炭发生反应,测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与

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