应用原子荧光形态分析仪对海产品中砷形态的分析.ppt

,砷是一种类金属元素，有三种同素异形体：黄砷、黑砷、灰砷。在地壳中的含量约0.0005%，它广泛存在于岩石，水，土壤，空气和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔点817（28大气压），加热到613，便可不经液态，直接升华，成为蒸气，砷蒸气具有一股难闻的大蒜臭味。砷的化合价一般是3和5。,简介,自然界中仅有少量的单质砷， 大部分都是以化合态存在。主要以硫化物的形式存在如雌黄（As2S3）、雄黄（As2S2）和砷黄铁矿（FeAsS） ，含砷的矿物有150多种。,砷元素有毒，是一种高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很强，曾做过杀虫剂，木材防腐剂。,什么是形态分析？,元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式 目前我们通常都是针对同种元素的不同价态和不同分子结构存在形式进行的研究,形态分析必要性,水俣病 MetHg 死猪事件 有机砷？ 广西河池水污染砷 富硒鸡蛋/大米有机Se 江西猪油中毒有机Sn,砷元素形态有哪些？,亚砷酸根（）AsO33-，砷酸根（）AsO43-， 一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（DMA）C2H7AsO2 砷甜菜碱（AsB）C5H11AsO2，砷胆碱（AsC）C5H14AsBrO，砷糖（AsS），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（Roxarsone）C6H6AsNO6等等。,然而元素总量或者浓度的相关信息已经不能满足环境和生命科学研究的需要，有时候甚至会给出一些错误的信息,食用总砷超标食物意味着中毒么,？,砷形态分析的意义,砷形态分析领域,食品,环境,药品,生化,,LOGO,Text in here,AsC,AsS,海产品中砷形态分布,主要存 在形式 (无毒),,LOGO,As(),DMA,As(),MMA,主要检测,,LOGO,设备及方法的选择,,LOGO,HPLC-MS,选择依据,HPLC-AAS,GC-AFS,成本高，操作要求严格，不能耐受高盐组分，难于维护,线性范围较窄，灵敏度较低,操作要求高，要求分析物热稳定好、易挥发,形态分析的原理,HPLC-AFS形态分析原理,在线微波消解? 化学氧化法？,化学氧化+紫外消解,,LOGO,分析方法的建立,分离条件,以检测海带中As()， As()，MMA, DMA为例 用标准品去摸索分析条件：,,LOGO,检测条件,BH4-+H-+H2O H3BO3+H H+As3+ AsH3+H+ H+ H H2,最终分离条件：20mmol磷酸二氢 铵，氨水调节pH值为8.0,最终检测条件：盐酸，VC，硫脲，KOH 以及KBH4 用量等等。,,LOGO,样品处理,,LOGO,取样,代表性,液体/固体,均匀度,,LOGO,提取方法,索氏提取,超声提取,多用超声提取,微波萃取,提取剂的选择,4，8000rpm离心分离10min，取上清液，过滤膜后再上机测试,,LOGO,0-30ng/g,一般,AsO33-,AsO43-,MMA,DMA,海产品中主要形态As含量,0-20ng/g,一般DMA和MMA含量较高，AsO33-和AsO43-含量较低， AsO33-含量最低,AsO33-,AsO43-,MMA,DMA,标准曲线线性范围,,测试结果的准确性考察,,精密度考察,RSD,日内RSD,日间RSD,日内RSD不大于5%,日间RSD不大于5%,,,干扰因素及其解决办法,样品处理方法引入的干扰,相同处理方法处理标准；向标准中加入处理好的样品澄清液。,样品基质干扰,其他注意事项,提取要保证完全，有的样品含量高要多次提取合并提取液 油脂含量高的样品要注意脱脂，然后氮吹或蒸发浓缩，否则干扰严重 样品处理最后一定要过膜，否则易导致色谱柱堵塞 流动相盐类不宜过高，尤其是磷酸盐 流动相pH值要确保在色谱柱耐受范围